> Техника, страница 79 > Свинцовые краски

Свинцовые краски

Свинцовые краски, минеральные краски (гл. обр. белого, желтого, оранжевого и красного цвета), представляющие по своему составу соединения свинца: 1) окиси: свинцовый глет и массикот, сурик, закись и двуокись свинца;

2) средние соли: углекислый и сернокислый свинец, хромовая желтая, свинцовый крон, йодистый свинец и др.; 3) основные соли: углекислые свинцовые белила, сернокислые свинцовые белила, белила Паттисона, кассельская желтая, неаполитанская желтая, хром оранжевый (основной свинцовый крон) и др. С. к. отличаются следующими свойствами: 1) многие из них обладают очень ярким и красивым цветом, например хромовая желтая, сурик и др. 2) С. к., в особенности принадлежащие к окисным соединениям (сурик, глет и т. д.) и основным солям (свинцовые белила и др.), обладают способностью легко реагировать с жирными высыхающими маслами, образуя нерастворимое в воде, очень прочное свинцовое мыло. Масляные окраски, произведенные ими, благодаря прочности и стойкости к атмосферным влияниям сохраняются в течение очень продолжительного времени, поэтому они часто применяются для предохранения металла от коррозии, дерева от гниения и т. д. 3) С. к. требуют мало масла и обладают в большинстве случаев способностью быстро и хорошо высыхать. Нек-рые из них, в особенности окисные соединения, применяются как сикативы (смотрите); кроющая способность наиболее часто употребляемых С. к. — свинцовых кронов, сурика, свинцовых белил — очень сильная. Наряду с этими положительными свой ствами G. к. имеют два важных недостатка: 1) все они в большей или меньшей степени ядовиты; 2) чувствительны к сероводороду, при действии которого темнеют вследствие образования сернистого свинца; по этой причине С. к. не следует смешивать с красками, содержащими серу, например с киноварью, ультрамарином. С. к. имеют высокий уд. вес и являются по сравнению с другими минеральными красками одними из наиболее тяжелых.

Глет свинцовый и Массикот (смотрите) в прежнее время применяли как желтые краски, под названием свинцовой желтой, королевской желтой и др. В настоящее время их употребляют в красочной технике гл. обр. как исходный материал для получения различных свинцовых солей, например уксуснокислого свинца, в производстве свинцовых белил по французскому способу, в производстве хромовой желтой и т. д., а также они служат для получения различных свинцовых красок: массикот—для получения сурика (смотрите), свинцовый глет—для получения неаполитанской желтой, кассельской желтой, белил Пат-тисона и многих других.

Закись свинца РЬ₂0 получила значение как краска только в последнее время, гл. обр. для защиты металлов от ржавления; порошок серовато-черного цвета. Получается путем обработки свинца воздухом или другим окисляющим газом, а также по способу Бишо-фа распылением мелкодисперсного свинцового глета в водяном газе. Противокоррозийное действие краски объясняется по мнению одних выделением на окрашенной поверхности железа тонкого слоя металлич. свинца, которое происходит или вследствие взаимодействия между железом и свинцом или вследствие взаимодействия между закисью свинца и маслом. По мнению нек-рых исследователей РЬ₂0 состоит из механич. смеси РЬО и РЬ.Перекись (двуокись) свинца (свинцовая коричневая) РЬ0₂получается в виде осадка при обработке сурика азотной к-той или при пропускании хлора через кипящий раствор свинцовой соли в присутствии щелочи, после чего хорошо промывается и сушится; коричневая, довольно прочная и укрывистая краска; применяется в настоящее время редко, гл. обр. для окрашивания спичечных головок, где играет также роль окислителя. Сернокисл ыйсвинец PbS0₄ известен в красочной технике также под названием м ю л ь-гаузских белил, металлич. белил и т. д., но как краска применяется очень редко. Получается осаждением соли свинца, например уксуснокислого свинца, раствором Na₂S0₄ или разбавленной H₂S0₄, а также как отход в текстильной пром-сти при получении глиноземных протрав. В воде растворяется очень мало, в к-тах трудно, но в щелочах довольно легко. Не изменяется от действия света, воздуха и сернистой кислоты. По сравнению со свинцовыми белилами менее ядовит. Недостатком краски является слабая кроющая и высыхающая способность. Входит как составная часть в светлые свинцовые кроны, а также употребляется как примесь к свинцовым краскам и как субстрат при получении красильных лаков. Хромовая желтая (желтый свинцовый крон) РЬСг0₄ » хромовая светложелтая (палевый свинцовый крон) РЬСг0₄ · PbS0₄—желтые краски с постепенным переходом оттенков от палевого до желтого цвета, в зависимости от содержания в краске PbS0₄. Краски находят благодаря красивому цвету и удовлетворительной проч ности широкое применение для самых различных целей. О свойствах и получении см. Хромовые краски. Йодистый свинец (йодная желтая) PbJ₂ получается из уксуснокислого свинца и йодистого калия. Представляет красивую светложелтую массу или гибкие листочки с золотистым блеском. В воде растворяется трудно, под влиянием света темнеет. В виду дорогой цены применяется редко, иногда в качестве типографской краски, для замены бронзы и других целей. Углекислый свинец РЬС0₃ получается при пропускании С0₂в нейтральный раствор уксуснокислого свинца. В виду плохой кроющей способности как краска почти не имеет значения. Углекислые свинцовые белила, основная углекислая соль свинца (смотрите Белила), отличаются высокой кроющей способностью и прочностью, но очень чувствительны к сероводороду и очень ядовиты. Несмотря на недостатки свинцовые белила применяются в живописи, что объясняется: 1) незначительным содержанием сероводорода в жилых помещениях и 2) отбеливающим действием света и воздуха, благодаря которому потемневшая краска снова принимает свой первоначальный цвет. О правилах приемки свинцовых белил и о методах испытаний в СССР см. ОСТ 380. Ядовитость свинцовых белил (смотрите Свинцовое отравление) способствовала тому, что они в настоящее время постепенно выходят из употребления и заменяются другими, менее ядовитыми красками, но равноценными по качеству. Такой краской в настоящее время являются сернокислые свинцовые белила—основной сернокислый свинец. Наилучший по качеству продукт соответствует невидимому формуле 2PbS0₄· РЬ(ОН)₂. Для получения его были предложены различные способы, например кипячение сернокислого свинца с раствором основной уксусносвинцовой соли, перемешивание влажной пасты сернокислого свинца с большим или меньшим количеством глета и т. д. Однако получаемые т. о. продукты содержали много сернокислого свинца и не обладали укры-вистостью и скоростью высыхания настоящих свинцовых белил. В последнее время для получения сернокислых белил применяют продувание расплавленного свинца етруей воздуха и сернистого газа в присутствии газообразного горючего и другие способы. По своим свойствам (высыхаемости, укрывистости, способности реагировать с маслом и т. д.) новые продукты мало уступают углекислым свинцовым белилам и в то же время являются менее ядовитыми, чем последние (по указанию изготовляющих фирм в три раза). Кроме того прочны по отношению к свету, воздуху и атмосферным влияниям, нечувствительны к действию аммиака и паров к-т, но темнеют от сероводорода. В присутствии свободных смоляных к-т, например резинатной олифы, подобно углекислым белилам могут вызывать загущение красок. В Америке краску получают непосредственно из руд, например свинцового блеска с примесью цинковой обманки. Для этого руду обжигают в высоких шахтных печах и выделяющиеся газообразные продукты (туман) сжигают в особой камере в основной свинцовый сульфат, который собирают в воде и подвергают дальнейшей обработке. В США таким путем было добыто в 1925 году около 12 000 тонн сернокислых белил. Продукт отвечает формуле 2PbS0₄ · РЬО и называется также сублимированными свинцовыми белил а-м и. Они имеют сероватый оттенок, хорошо укрывисты, но в отношении других свойств уступают описанным выше сернокислым белилам. В США для них установлены следующие нормы: содержание грубых частиц 1%, окиси свинца не менее 11% и не более 18%, окиси цинка не более 9%, примесей, включая воду, 1%, остальное — сернокислый свинец.

Белила Патт и сон а, основной хлористый свинец РЬСЙ₂-РЬ(ОН)₂, получаются при одновременном сливании горячего раствора РЬС1₂ с избытком раствора извести или путем перемешивания свинцового глета с концентрированным раствором поваренной соли. В настоящее время эта краска не находит самостоятельного применения, но употребляется как полупродукт при получении хромовой желтой (смотрите×ромовые краски) .Кассельская желтая (веронская желтая, минеральная желтая и др.), основной хлористый свинец, отвечающий формуле РЬС1₂· 7РЬО. Получается сплавлением например 10 ч. свинцового глета с 1 ч. нашатыря. Краска светложелтого цвета с красноватым оттенком. Довольно постоянная к свету и атмосферным влияниям. В настоящее время почти совершенно вытеснена хромовой желтой. Неапол и-танская желтая PbSb₂0₆, свинцовая соль сурьмяной к-ты, содержащая нек-рый избыток окиси свинца, в зависимости от содержания которого краска имеет различные оттенки от светложелтого до оранжевого. Получается по способу Бруннера из тонкоизмельченной смеси 1 ч. рвотного камня, 2 ч. азотнокислого свинца и 4 ч. поваренной соли; смесь расплавляется в тигле и через некоторое время выливается для охлаждения на металлич. листы, после чего выщелачивается горячей водой, измельчается, промывается и высушивается. По другому способу краску получают прокаливанием окиси сурьмы со свинцовым глетом. При действии соляной и азотной кислот неаполитанская желтая постепенно обесцвечивается, в щелочах нерастворима. По кроющей способности уступает хромовой желтой, но по отношению к действию света является более стойкой. В малярном деле в виду сравнительно дорогой цены употребляется мало, зато находит широкое применение в живописи и декоративной технике как масляная, акварельная, фресковая и фасадная краска, в особенности часто для живописи по стеклу, фарфору, фаянсу и эмали. Не должна содержать примесей железа, олова и цинка, которые придают ей грязный оттенок. Иногда фальсифицируется кассельской желтой, охрой, хромовой желтой и другими более дешевыми желтыми красками. Хром оранжевый (оранжевый свинцовый крон) РЬСг0₄ · РЬО и хром красны и РЬСг0₄ РЬ(ОН)₂ подобно хромовой желтой представляют ряд красок с постепенным переходом оттенков от темножелтого до оранжевого и красного цвета, в зависимости от содержания в них окиси свинца. О получении, свойствах и применении этих красок см. Хромовые краски.

Лит.: ОСТ 380; К и п л и к Д. И., Техпики живописи, вып. 1, 2 изд., Л., 1929; Михайлове. Н., Производство минеральных и земляных красок, Петроград, 1915; Zimmer Е., Bleiweiss u. a. Bleifarben, Dresden, 1926; Rose F., Die Mineralfarben, Leipzig, 1916; Wagner H., Die Korperfarben, Stuttgart; 1928;ZerrG. u. Riibencamp K., Handbuch d. Farbenfabrikation, k Aufage, Berlin, 1930. U. Чсреиин.