> Техника, страница 80 > Скипидар
Скипидар
Скипидар, эфирное масло, получаемое из смолистых выделений различных пород сосны. В качестве сырья для получения С. употребляются: а) смолистые вещества, выделяющиеся из надрезов на стволе живого дерева (живица, сера, галлипот), и б) богатая смолою мертвая древесина, т. н. смолье-подсочка, и пневый осмол (смотрите). Живица (смотрите) дает при перегонке С. и твердую нелетучую смолу—канифоль (смотрите). На воздухе живица постепенно загустевает, теряет часть летучих веществ и превращается^ полутвердую массу, называемую у нас серой, а за границей—г аллипотом. Сера по сравнению с живицей дает меньшие выходы С. и, т. к. в ней составные части эфирного масла подверглись вследствие действия кислорода возду^ ха и света некоторым изменениям, получаемый из нее, т. н. серный, С. уступает по качеству С., получаемому непосредственно из живицы. Срубленное дерево содержит еще большое количество смолистых веществ; поэтому его также употребляют в качестве сырья, т. н. с м о л ь я-п о д с о ч к и, для получения С. Остающиеся после рубки деревьев пни с течением времени сильно обогащаются смолою, которая при этом подвергается глубоким химическим изменениям, и после выкорчевывания из земли (смотрите Корчевание пней) применяются в качестве сырья, т. н. пневого осмола, для получения канифоли, смолы и низких сортов С. Кроме того С. получается как побочный продукт при выработке из дерева целлюлозы и других материалов. Т. о. производство С. тесно связано с получением канифоли (смотрите Скипидарно-канифольное производетво), целлюлозы, смолы (смотрите Смолокурение) и других продуктов, получаемых из соснового дерева.
Смолистые вещества, из которых получается С., в зависимости от происхождения имеют довольно разнообразный состав. Напр. различные породы сосны и даже деревья одной и той же породы в зависимости от географии. местоположения, климатич. условий, почвы, времени сбора живицы и т. д. дают живицу различного состава и свойств, поэтому получаемые из них С. значительно отличаются друг от друга; в торговле чаще всего различают С. по их происхождению (американский, французский, греческий, и др.). При различных способах технологии, получения и обработки С. происходит ряд еще недостаточно изученных химических изменений: изомеризация, полимеризация, дегидрогенизация и т. д., а также разложение смолистых веществ, в особенности при действии высокой 1°. Поэтому в зависимости от происхождения сырья, получения, хранения и способа обработки под названием скипидар понимают весьма различные по составу и качеству продукты.
К наиболее важным видам С. относятся следующие: 1) собственно С. (живичный С.,терпентинное масло,бальзамный С., серный С.), эфирное масло, получаемое путем перегонки с водяным паром при t° ниже 180° или под вакуумом живицы, терпентина, серы и тому подобное. смолистых веществ, получаемых из живого дерева; 2) древесные С., получаемые: а) путем перегонки с водяным паром при t° ниже 200° богатой смолою мертвой древесины («паровой» С.), б) при экстрагировании различными·растворителями, гл. обр. щелочью («щелочной» С.), в) при добывании целлюлозы по сульфитному и сульфатному способам («сульфитный» и «сульфатный» С.);3)пне-вые С., получаемые посредством сухой перегонки на голом огне (с разложением продуктов)
б. ч. пневого осмола: печные, котельные (Kien-ol), смоляной С. и др. Наилучшим по качеству является живичный С. (терпентинное масло) или собственно С., наихудшим—пневый С. Древесные С. в зависимости от способа получения и очистки продукта приближаются или к живичному С. или к пневому С. В торговле под обозначением американского, французского, греческого, мексиканского, португальского и испанского С. подразумевается живичный С., в то время как немецкий, русский, польский и другие С. могут представлять продукты, относящиеся также к древесному и пневому С. По химич. составу С. состоят исключительно или гл. обр. из углеводородов терпенного ряда с общей ф-лой С10Н16.
Получение и состав живичных С. Получение С. из живицы или серы состоит из: 1) очистки живицы посредством плавки и 2) ее перегонки. Первая операция имеет целью удаление из живицы посторонних примесей, попадающих в нее или из дерева (например вода, содержащая альбуминоиды и таннины) или извне (сосновая хвоя, кусочки коры, насекомые,
пыль и др.). Плавка живицы производится в чане, где она нагревается при помощи закрытого пара, после чего пропускается через фильтр из металлич. сетки и отстаивается в баках. Для лучшего отстаивания к водному слою прибавляют например сернокислый натрий или другую соль, а к живице—нек-рое количество С. Очищенная т. о. живица называется терпентином. Иногда живицу подвергают перегонке в сыром виде, но в виду того что органич. примеси легко разлагаются, канифоль получается более темной и, несмотря на последующее фильтрование, более грязной. Перегонка живицы или серы имеет целью отделение летучей части—С. от нелетучей твердой смолы—канифоли. Перегонка производится по одному из следующих способов: 1) голым огнем, причем С. увлекается паром, для получения которого к живице прибавляют воду; 2) нагревание производится голым огнем, но пар, необходимый для перегонки, получается из другого котла; 3) нагревание и отгонка скипидара производятся исключительно паром и 4) нагревание производится паром, но для перегонки скипидара применяется вакуум. Для работы по первому способу обычно употребляется медный перегонный куб А (фигура 1), который вмазывается в кирпичную кладку и обогревается снизу горячими газами, поступающими из расположенной под ним топки. Вверху куба имеется большое отверстие, соединяемое при помощи шлема С с холодильником D. Последний состоит из медного змеевика, погруженного в чан с холодной водой. В нижней части куба имеется отверстие а для выпуска после отгонки С. расплавленной канифоли. Теплота отходящих газов используется для подогрева резервуара В с живицей, которая затем поступает по трубе непосредственно в куб. Перегонка производится следующим образом: после того как куб загружен живицей из резервуара В, t° ее поднимают до 95°; тогда содержащаяся в живице вода испаряется и увлекает с собою С. С уменьшением количества воды t° начинает подниматься, и когда она достигнет 150°, в куб пускают из воронки Е тонкую струю воды, которая испаряется и увлекает с собою остальное количество С. Вода и С. после конденсации в холодильнике разделяются при помощи Флоренские склянок (смотрите). Когда в дистилляте остается лишь незначительное количество С., прилива-ние воды в куб прекращают, канифоль нагревают нек-рое время для удаления воды (в а р к а канифоли) и затем выпускают ее из куба в котел, пропуская по пути через металлич. сита для задержания примесей. Этот способ работы имеет много недостатков, главнейшие из которых большая огнеопасность и трудность регулирования темп-ры, благодаря чему легко происходит подгорание смолистых веществ, приводящее к потемнению канифоли и загрязнению С. продуктами разложения смолы. Однако в виду несложного характера установки этот способ перегонки еще часто применяется и в настоящее время, гл. обр. в отдаленных лесных местностях Франции, С. Америки и других стран.
Установки, которые до самого последнего времени применяли в СССР для получения серн о-го С., имели б. ч. очень примитивный харак-
А
тер. Плавление серы производилось в медном кубе, в к-рый загружалось также и все необходимое количество воды (приблизительно 15% но весу серы). Шлем делался деревянный, а холодильник состоял из медной трубки, проходящей через ящик с холодной водой. В качестве приемника служил чан, в который вставлялся «обрез» (чан без дна), имевший внизу отверстие для отделения от С. воды, которая стекала затем через верх чана, а С. вычерпывался из обреза в другой резервуар, где он окончательно отстаивался от воды. Для очистки С. его перегоняли еще раз, пропуская пары для задержания летучих к-т и других примесей через известковое молоко. При втором способе перегонки, когда С. увлекается паром, полученным в другом котле, имеется возможность вести работу быстрее. Кроме того пар, проходя через живицу, энергично перемешивает ее и тем самым затрудняет подгорание органич. веществ. Третий способ (паровой) совершенно устраняет перегрев канифоли и позволяет легко регулировать t° и самый процесс работы, благодаря чему получается очень светлая канифоль и хорошего качества С. Первые аппараты, предложенные для этого способа, состояли из котла, имевшего паровую рубашку и внутренний змеевик для нагревания и подачи прямого пара непосредственно в котел. Однако вследствие плохой теплопроводности канифоли в настоящее время получили широкое применение за границей другие аппараты, напримео аппарат Тиксье (фигура 2). Последний состоит из перегонного куба В, холодильника С и резервуара А, из которого живица или терпентин нагнетается по трубе В в куб В, приблизительно до высоты контрольного окна О. После этого в систему труб Е, расположенную в средней части куба, пускают из парового котла пар, давлением не более 10 atm. Выделяющаяся из живицы вода и пары С. конденсируются в холодиль-ШШе, разделенном поперечными перегородками на несколько секций, с расположенными внутри его трубами, по которым протекает холодная вода. Когда t° живицы до-
Фигура 2.
стигнет 140°,в куб пускают открытый пар и продолжают перегонку до тех пор, пока вода, вытекающая из холодильника, будет содержать лишь незначительное количество С. После этого впуск открытого пара прекращают, а канифоль нагревают для удаления воды до 160° и затем выпускают из аппарата по трубе F через ме-талллич. сито в котел. В больших производствах часто применяется перегонка под уменьшенным давлением. Этот способ дает возмож:-ность при большой производительности получить большую экономию в расходе пара и рабочей силы. Кроме того канифоль и С. получаются очень светлыми и однородными, т. к. они
Фигура з. подвергаются нагреванию только в течение очень непродолжительного времени. Из аппаратов, работающих по этому способу, укажем на непрерывно действующий вакуум-аппарат Кастете-Ларрана (фигура 3). Он состоит из трубчатой колонны 1, в которой помещаемся комплект трубок 2, нагреваемых паром до 150—160°. бака для отстаивания живицы 319 32, холодильника 4 и парового, инжектора 5 для получения вакуума. Живица засасывается по трубке 6 из бака Зг, 32 в колонну 1, где быстро нагревается для испарения С., пары которого затем поступают через головку 7 колонны в холодильник 4 и затем после сгущения по барометрич. трубе 8 в резервуар 9, где С. отделяется от воды и стекает в сосуд 10. Пары С., не сгустившиеся в холодильнике, конденсируются при помощи холодной воды из леечки 11, а остальные газы удаляются при помощи инжектора 5. Оставшаяся после отделения С. канифоль поступает в испаритель 12, где из нее окончательно выделяются пары С., после чего она по барометрической трубе 13 стекает в котел 14. Трубки 15 и 16 служат для наполнения бака Зг, 32 живицей, а трубки 17 и 18—для удаления из него остатков. Выход С. при описанных выше способах перегонки зависит гл. обр. от содержания эфирного масла в живице или сере, колеблясь обычно в пределах 12—22%.
Живичный, или серный, С. представляет собою бесцветную или с самым незначительным .желтоватым оттенком легкоподвижную и приятно пахнущую жидкость. Константы его приведены в таблице 1. Главной составной частью обычного живичного С. является а-линен; кроме него в С. часто содержится, но в значительно меньшем количестве, β-ттен (нопинен) и другие терпены (смотрите)—лимонен, дипентен и т. д.—иногда в довольно значительном количестве. Наиболее важными торговыми сортами живичного С. являются французский, американский, греческий и др. Французский С. добывается гл. обр. на Ю.-З. Франции из приморской сосны (Pinus maritima); состав его (по Дюпону): левовращаюшего а-пи-нена 62,8%, ^-пинена 26,8%; D16 0,855 до 0.865, удельное вращение [a]D от—20 до—40°, показатель преломления п^=1,470. Американский С.—смесь различных правовращающих С., главн. обр. из длиннохвойной сосны (Р. palustris, Р. australis) и левовращающих, гл. обр. из Р. heterophylla. По Лонгу у американских С. [a]D от —35 до +29,6°, D20 0,860 ДО 0,864; состоят они гл. обр. из а- и β-пинена. В продаже встречаются большей частью С. с [a]D от +5 до +15° или слабо вращающие влево. Греческий С. получается гл. обр. из алепской сосны (Р. halepensis) и состоит почти исключительно из правовращающего а-пинена; уд. в (по Уцу) 0,855, nD=1,4643 и [a]D=+45,3°. Продажные сорта встречаются б. ч. с вращающей способностью от +30 до +40°. Русский живммый скипидар из обыкновенной сосны
Таблица 1.—Константы различных видов скипидара р].
| Константы | Живичные
С. |
Древесные
С. | Пневые
С. | |
| Уд. в D24o. | 0,855—0,872 | !
0,860—0,880 | 0,865—0,875 | |
| Показатель пре- | ||||
| ломления | 1,467—1,478 | 1,465—1,478 | 1,475—1,480 | |
| Начало кипения | ||||
| (760 миллиметров). | 152—156°*ι | 150-165° | 160—165° | |
| Перегоняется до | ||||
| 160°. | ОК. 70%*2 | ОК. 25% | главное ко | |
| Перегоняется до | личество | |||
| 165°. | » 85% | » 80% | перегоняется | |
| Перегоняется до | между | |||
| 170°. | более, чем | » 90% | 170—180°; вы | |
| 1 | 90% | ше 185 — 190° | ||
| Конец кипения | ОК. 175°, но | б. Ч. ДО 180° | не более | |
| I | не выше | нескольких | ||
| 180° | % | |||
| Бромное число | не ниже 210 | б. Ч. 180— | 160—200 | |
| (210—280) | 210 | |||
| Нерастворимых | ||||
| веществ в сер | ||||
| ной к-те. | > 2% | > 2,5% | — | |
| Показатель пре | ||||
| ломления не- | ||||
| раств. остатка | < 1,5 | < 1Д8 | — | |
| Остаток после | ||||
| испарения. | ниже 0,5% | ОК. 1,5% | не выше 1% | |
| ί° вспышки. | 30—35° | со
К О | 40—45° | |
*ι В старых С. начало кипения лежит немного ниже (ок. 150°). *2 По Гольде между 155—162° пере гоняется 75—80%. Конец кипения 175°.
(Р. silvestris) содержит (по Арбузову) около 80% правовращающего а-пинена, 12 —15% /Р-карена и 5—8% высших фракций (сескви-терпенов, продуктов окисления и др.). Таким образом наши С. отличаются отсутствием β-пи-нена и значительным содержанием особого тер-пенового углеводорода ряда карана, ДР-карена, имеющего следующее строение:
сн
I з
НС
Н2С
сн
I I СН
I
2
НС |~СНз СН3
Этот углеводород был недавно обнаружен в индийском С., а также в немецком, финляндском и других С., получаемых из той же разновидности обыкновенной сосны (Р. silvestris).
До войны 1914—18 серный С. вырабатывался у нас в незначительном количестве; в настоящее время подсочное хозяйство получило самостоятельное значение, и часть продукции уже экспортируется за границу. В зависимости от
Таблица 2.—X а р а к т е р и с т и к и различных русских скипидаров [“,3].
| Средние данные | ||||
| Отгоняется в | ||||
| Виды С. | Сорта С. | D16 | % | ДО |
| 160° 1 | 170° | |||
| Серный. | Бесцветный | 0,863 | 1
77 1 |
96 |
| ». | Белый | 0,863 | 73, | 95 |
| ». | Полубелый | 0,868 | 65 1 | 89 |
| Паровой. | Бесцветный | 0,871 | 67 1 | 86 |
| Печной. | Бесцветный | 0,863 | 53 | 91 |
| ». | Белый | 0,866 | 44 | 88 |
| ». | Полубелый | 0,881 | 33 | 86 |
| ». | Лимонный | 0,868 | 29 | 83 |
| ». | Оранжевый | 0,876 | 27 | 78 |
| ». | Красный | 0,888 | 20 | 70 |
применяемого сырья и степени очистки у нас различают следующие сорта серного С.: 1) серный бесцветный С. или имеющий только в толстых слоях незначительный желтоватый оттенок. Запах мягкий, приятный (другие свойства в таблице 2). 2) Серный белый С. получается подобно предыдущему, но без дополнительной перегонки и очистки известью. Цвет едва заметный желтовато-зеленоватый. Запах как у предыдущего. 3) Серный полубелый С. получается не из чистой серы, но с примесью серянки, то есть живицы, выплавленной из смолья-подсочки при перегонке его в печах на смолу. Цвет слабо желтоватый. Запах несколько пригорелый. Вращательная способность С. [a]D колеблется б. ч. от + 10 до +24°.
Древесные С. получаются из мертвой богатой смолою древесины: а) путем обработки ее паром (т. н. паровой С.), б) путем обработки древесины щелочью (содой, едким натром и др.) для переведения смолистых веществ в раствор, из которого С. во время или после обработки отгоняется при помощи пара (щелочной С.). О получении парового и щелочного С. см. Скипидарно-канифольное производство. К древесным С. относятся также С., получаемые при обработке древесины по сульфатному и сульфитному способам. В первом случае измельченная древесина кипятится (для удаления смолистых веществ, лигнина и других примесей) с раствором щелочи, состоящей из едкого натра, сернистого натра, сульфата натрия и других соединений, во втором случае—с раствором сернистокислой соли кальция. Если в конце операции из варочного котла пустить в холодильник струю пара, то на поверхности сконденсировавшейся воды получается слой С. Сульфатный способ обработки древесины широко применяется в Швеции, Финляндии и других странах, но получаемый при этом сырой С. обладает очень неприятным запахом вследствие содержания различных сернистых соединений. Поэтому сульфатный С. даже в хорошо очищенном состоянии можно отдичить по запаху от других видов С. Smith показал, что рафинированные шведские и америк. сульфатные С. содержат от 0,011 до 0,017% серы, которая совершенно отсутствует в живичном и других древесных С. Все древесные С. содержат кроме составных частей, кипящих до 180°* (а- и β-пинена с примесью лимонена, дипентена и других углеводородов), большее или меньшее количество углеводородов и кислородсодержащих соединений с t°Kun, выше 180°: тер-пинолена, терпиненов, терпинеола, борнеода, фенхилового а, камфоры и др.; они образуются вследствие изомеризации, окисления и других процессов, происходящих при действии более высокой t° (например перегретого пара), или представляют составные части смоляных масел. Поэтому древесные С. подвергают для удаления этих примесей б. или ж. тщательному рафинированию, в зависимости от“ которого получаются продукты более близкие к живичному или к пневому С. Хорошо очищенные и ректифицированные древесные С. близкие по своим физич. и химич. свойствам к настоящему живичному С., в особенности если они получены из свежесрубленного дерева; однако· в большинстве случаев древесные С. отличаются от живичных более высоким уд. в., мецее мягким запахом, бблыним содержанием высо-кокипящих фракций, более низким бромным числом и другими свойствами (табл. 1). По»
исследованиям Крестинского и Солодкого па- I ровые и щелочные С. из Р. silvestris содержат в зависимости от сырья большее или меньшее количество α-пинена и /13-карена с примесью терпинеола, ов, сесквитерпенов и других еще неисследованных соединений. Так например, при перегонке старого пневого осмола было найдено у парового скипидара 42,5% а-пинена и 32,5% /13-карена, у щелочного С. 43% а-пинена и 38,5% /Р-карена. У парового С. из молодых пней было найдено а-пинена 68,0%, /13-карена 19,0%, ов, сесквитерпенов и остатка 13%. Т. о. этот С. по своему составу приближается к настоящему живичному С. Получаемый в СССР заводским способом паровой С. имеет приятный запах и совершенно бесцветен (табл. 2). С., получаемый при сульфатной обработке древесины (Klason и Kertesz), содержит до 80% цимола, затем дипентен, сесквитерпены и другие соединения.
Пневые С. получают путем сухой перегонки богатой смолою древесины и различных древесных отходов, гл. обр. пней. Вследствие высокой темп-ры и неравномерности при этом нагрева помимо отгонки собственно С. и других выптекипящих фракций смолы происходит также разложение смолистых веществ и самой древесины (перегонка с разложением). В виду этого получаемые продукты отличаются весьма разнородным составом и довольно низким качеством. В зависимости от способа получения их можно разбить на С., получаемые непосредственно из дерева до отгонки из него смолы, и на С., получаемые из смолы путем отгонки с помощью пара. Первая группа С. представляет продукты, занимающие по своим свойствам промежуточное положение между древесными“ и собственно пневыми С., в то время как вторая группа, т. н. смоляные С., представляет продукты, подвергнутые сухой перегонке, благодаря чему химические изменения выражены у них в более сильной степени. В СССР б. ч. применяется первый способ работы, причем С. в зависимости от рода установки называются печными, котельными, ретортными и т. д. (смотрите Дерево, сухая перегонка). Наилучшим из этих сортов является печной С., наихудшим— котельный. К последнему С. близко подходит по качеству т.н. пековый С., получаемый из древесной смолы. Производство пневых С. тесно связано со смолокурением (смотрите).
По исследованиям Б. А. Арбузова очищенный печной С. «Всеколеса», полученный на кустарных установках области Мари, состоит из 58,3% а-пинена, 20,5% /13-карена, 10,6% дипентена и 10,6% ов, сесквитерпенов к остатка. Хорошо рафинированный пневый С.— бесцветная с характерным нерезким запахом жидкость, отличающаяся от собственно С. более высоким уд. в., большим содержанием вы-сококипящих фракций и другими свойствами (смотрите табл. 1 и 2).
Свойства и применение С. С. легко смешивается с большинством растворителей (бензином, бензолом, хлороформом, сероуглеродом, хлорированными углеводородами ит.д.), а также с большинством жирных масел и ме-таллич. солей жирных и смоляных к-т. Благодаря большой растворяющей способности, приятному запаху и другим свойствам С. часто применяется как растворитель для сикативов, скипидарных лаков, в производстве ваксы, кремов, половой мастики и тому подобных веществ. Дымящей серной или азотной кислотой
С. растворяется почти полностью. На этом свойстве основаны методы определения скипидара в смеси с бензином, бензолом и другими углеводородами. Растворимость в разбавленном е зависит в значительной степени от возраста масла и крепости а. Нитро-ацетилцеллюлоза и другие эфиры клетчатки в С. не растворяются. При действии света и воздуха С. легко окисляется, в особенности в нагретом состоянии, приобретая желтый цвет и своеобразный запах. При этом уд. в его, показатель преломления и кислотное число повышаются. В особенности склонны к окислению и осмоле-нию пневые С. Поэтому при исследовании С. определяют также кислотное число и остаток после испарения. При окислении С. образуются соединения типа перекисей, которые при стоянии, и быстрее при нагревании, снова, отщепляют кислород, благодаря чему С. действует как окислитель, например переводит сернистую к-ту в серную, выделяет из йодистого калия иод и т. д. Окисляющее действие С. очень ценно при употреблении его в качестве растворителя или разбавителя для жирных лаков и масляных красок, т. к. способствует более быстрому высыханию их после нанесения на поверхность. Помимо этого С. обладает большой диспергирующей способностью по отношению к сика-тивам, лакам и жирным маслам, а также способностью до некоторой степени размягчать ранее нанесенные слои краски или лака, благодаря чему у последних получаются более прочные и однородные пленки. С. легко присоединяет бром и хлор. На этом свойстве основан один из методов испытания С.—определение бромного числа, то есть количество г брома, присоединяемого 1 см3 масла. С. легко реагирует с другими химич. соединениями. С соляной к-той он образует хлористый бориил, с органич. к-тами—эфиры борнеола и изоборнео-ла, которые являются главными исходными материалами для получения искусственной камфоры. Другими синтетич. производными С. являются терпин и терпинеол. Первый получается путем обработки С. серной (или азотной) к-той и употребляется в виде терпингидрата в медицине, а также служит для приготовления терпинеола, применяемого в парфюмерии. С.— один из наименее ядовитых растворителей, обладает антисептич. свойствами и часто применяется при различных наружных и внутренних заболеваниях и для дезинфекции. .Область применения древесных и пневых С. значительно уже и ограничивается гл. обр. употреблением их в качестве разбавителей или растворителей для масляных красок, лаков, ваксы, мастик и тому подобных составов.
В виду сравнительно дорогой цены С. в на стоящее время появилось в продаже очень много заменителей его, которые ко своему составу м. б. разбиты на следующие две группы:
1) продукты, содержащие терпеновые углеводороды, которые по своим свойствам близки к настоящему С., например остатки С., получаемые в производстве искусственной камфоры и других синтетич. производных, лишенные б. ч. содержащегося в С. пинена, затем дипентен, пинолин, камфорное масло, гидротерпии и др.;
2) продукты, не имеющие по составу ничего общего с С.: уайт-спирит, сангайол, декалин, тетралин и др. (смотрите Растворители).
Лит.: *) W о 1 f f Н., Die Losungsmittel der Fette, Ole, Wachse und Harze, 2 Aufl., Stg., 1927 (есть русский перевод); 2) H о г и н К., Канифольно-скипидарное производство, Л., 1929, ИХТИ; з) е г о ш е, Сухая перегонка дерева лиственных и хвойных пород, 2 изд., Л., 1931, ГНТИ; Арбузов Б., О составе живицы из Pinus silvestris, «ШРФХО», 1927, т. 59, стр. 247 и 1929, т. 61, стр. 255; Крестинский В. и Солодкий В., О составе скипидаров из осмола Pinus silvestris, «Шурн. прикладной химии», 1929,т. 2,стр. 336 и 1930, т.З,стр.533; Дюпон Г., Терпентинные масла (скипидары), пер. с франц., Л., 1931; Демьянов Н., Нилов В., Вильямс В., Эфирные масла, их состав и анализ, М.—Л., 1930; Смирнов Б., Русские скипидары, их происхождение, качество и рациональная номенклатура, 1923; Тищенко В., Канифоль и скипидар, СНБ, 1895; Нордштрем Э. и Семенов А., Смолоскипидарное производство, М., 1930; Арбузов Б., К вопросу о составе печных скипидаров, «Шурн. прикл. химии», 1930, т. 3, стр. 867; его ж е, По поводу схемы Е. И. Любарского о происхождении скипидаров различного состава, там же, 1930, стр. 874; Dupont G., Distillation du bois, P., 1924; V ё z e s M. et Dupont G., R6sines et t6rebenthines, P., 1924. П. Черенин.