> Техника, страница 81 > Смачивание

Смачивание

Смачивание, явление, наблюдаемое на границе соприкосновения трех фаз, одна из которых является обычно твердым телом (фаза 3), а две другие—жидкостями или жидкостью и газом (фазы 1 и 2, например вода и бензол или вода и воздух). Поверхность раздела фаз 1 и 2, г. е. жидкая поверхность раздела, пересекает твердую поверхность по некоторой линии, назы-

стью, чем водой, и потому называется гидрофобным. Для него а₁₃ > σ₂₃. Кроме рассмотренного явления С. в собственном смысле слова (его можно назвать С. при растекании) можно различать еще С. при прилипании иС.при погружении. Прилипание поверхности жидкости к твердой поверхности играет особую роль в процессах склеивания, С. же при растекании имеет большое технич. значение при лакировании (и вообще покрытии жидкими пленками), в моющем действии, при защите растений покрытием их листвы растворами инсек-тофунгисидов и т. д. С. при погружении называется явление, наблюдаемое при погружении твердого тела, раньше находившегося в воздухе, в какую-либо жидкость (или, вообще говоря, при погружении тела (3) в одну из двух жидкостей, (1) или (2), если раньше оно находилось целиком в другой жидкости). Этот случай представляет особенный интерес, когда твердое тело является порошком, то есть когда поверхность S соприкосновения его с жидкостью весьма велика. Полное изменение энергии Е при С. погружением, выделяющейся· в виде тепла, называется теплотой С.

42з=-(#2з-#з)£; qi3=-(E₁₃-E,)S. Обычно, когда теплоты С. измеряются при погружении порошка из сухого воздуха (2) в жидкость (1), Е₂₃ < Е₃, q₂₃ > 0, так как при С. поверхностная энергия порошка Е₃ понижается до Е_?1 з за счет заполнения некомпенсированных сфер действия поверхностных молекул твердого тела. При этом для гидрофильных порошков, у которых поверхностная энергия на границе с водой меньше, чем на границе с неполярной углеводородной жидкостью (В > 0), теплота С. водою q₁₃ получается значительно большей теплоты С. бензолом или гептаном

(бензином) #₂₃. Отношение ^¹³=/3^1 называется термической характеристикой С.; β > 1 для гидрофильных тел; для гидрофобных же тел наблюдается обратное: q₂₃ > #₁₃ и β < 1. Для тех и других порошков наибольшие теплоты смачивания получаются при погружении в жидкости промежуточной полярности (смотрите) вследствие того, что в этих случаях разность полярностей «порошок — жидкость» будет наименьшая.

Классифицируя все твердые тела по значениям избирательного С. можно представить свойства поверхностей твердого тела точкой в диаграмме смачивания.

Диаграмма С. β<± β>1

-1 Б < О О Б > 0 +1

Гидрофобные Гидрофильные поверхности поверхности

Все гидрофильные тела попадут при этом в правую часть диаграммы (таковы — слюда, кварц и другие окисленные минералы), гидрофобные же—в левую часть (тальк, молибденит, графит). Металлы займут промежуточное положение. в значительной степени связанное с электрическим состоянием и окисленностью их поверхности. Из (1) видно, что твердое тело имеет наименьшую разность полярностей, то есть наименьшее различие в интенсивности между-молекулярных сил на границе с той жидкостью, которая лучше его смачивает (для гидрофильных тел—с водою, для гидрофобных—с неполярными углеводородами). В связи с этим на границе с жидкостью, лучше смачивающей (избирательно) данное твердое тело, молекулярные силы, действующие на частицы пограничного слоя, наиболее полно компенсированы, что соответствует наименьшему избытку свободной энергии этого слоя. Избирательное С. есть процесс, связанный при t= Const с уменьшением свободной энергии системы из участвующих в нем трех фаз. Растворимость твердого тела также больше в той фазе, которой оно лучше смачивается: гидрофильные тела лучше растворимы (истинно или коллоидно), то есть лучше пептизируются, в воде, чем в углеводородной среде. Таковы гетерополярные кристаллы солей, гидрофильные коллоиды (желатина). Обратное явление наблюдается для гидрофобных тел — гомеополярных кристаллов типа твердых углеводородов—парафин, олеофильные коллоиды (каучук).

С. растеканием возникает во всех случаях, когда образуется линейная граница соприкосновения трех фаз (1,2,3)—п е р и м е т р С., то есть когда поверхность раздела «жидкость (1)—*

жидкость (2)» или «жидкость—газ» приходит в соприкосновение с поверхностью твердого тела (3), пересекая ее. При этом свободная поверхностная энергия <т₁₂ на жидкой поверхности раздела не вызывала никаких односторонне-направленных сил до тех пор, пока поверхность (1, 2) была замкнутой. При образовании же периметра С., ограничивающего свободную поверхность (1, 2), σ₂₁ дает направленную силу, действующую по периметру нормально к нему и в плоскости, касательной к (1, 2). Величина проекции этой «силы Сона плоскость, касательную к твердой поверхности в данной точке периметра С., дается соотношением:=σ₁₂ · cos θ=σ₁₂ В (в дин /см длины периметра). Эта сила м. б. названа флотационной силой и играет большую роль в осуществлении процессов флотации (смотрите) полезных ископаемых, основанных на их селективном несмачивании и имеющих громадное технйч. значение (смотрите Капиллярные явления). Величина С. весьма чувствительно зависит от образования адсорбционных слоев на смачиваемой твердой поверхности, то есть от концентрации поверхностно-активных веществ в окружающей среде. Эта зависимость имеет большое технйч. значение, т. к. количественно определяет действие смачивателей, то есть поверхностно-активных веществ (к о н т а кто в), улучшающих смачиваемость данной (гидрофобной) поверхности водной средой при крашении, а также и обратное действие флотационных реагенто в—понижение или задержку ими С. твердой поверхности водной средой. Механизм таких влияний состоит в следующем: если твердое тело первоначально не смачивается водой, то есть лучше смачивается какой-либо· углеводородной жидкостью, например керосином, бензолом в присутствии воды, то есть является гидрофобным, то при адсорбции к твердому телу поворачиваются неполярные углеводородные части адсорбирующих молекул, а их полярные группы (карбоксилы, гидроксилы) ориентируются вглубь водной среды, имея к ней большее сродство и покрывая всю поверхность как бы гидратированной пленкой, создающей постепенный переход—«мостик»—между обеими фазами, то есть в“аюв улучшающей сма- ⁺⁰К чиваниеводнойсре- ₊₀₆дой. Те же самые по- ’ верхностно - актив- * о,4 ные вещества, ад-сорбируясь на гид- * * рофильной поверх- о ности, то есть на по- _Λ-02

верхности твердого · тела, первоначаль- -о,4 но смачиваемого во-дой, вызывают ее ~^0,6< несмачивание ( дые тела имеют обычно высокополярную структуру—междумо л екулярные силы их весьма значительны; они представляют собой обычно гетерополярные кристаллы, решетка которых построена из разноименных ионов (таково большинство минералов). При адсорбции на их поверхности полярных молекул полярные группы последних поворачиваются к минералу, а углеводородные части, обращаясь наружу, покрывают минерал, несмачиваемый водой, пленкой, представляющей собою как бы тончайший слой парафина. Образованием подобных же адсорбционных слоев, но полярными группами

Таблица 1Т еплоты смачивания q в cal/г [з].

Порошок	Порошок+ вода (д13)	Порошок + углеводород («2 з)	β
Двуокись кремния (S i О 2 из силикагеля).	11,1	6,1	1,8
Уголь из сахара, обеззоленный по Дубинину *.	11,2	30,0	0,37
* Тот ше уголь-fi-амиловый : <2=38,1; тот ше
уголь+ я-масляная к-та:	<2=43,9.

наружу обусловлены между прочим и моющие свойства поверхностно - активных веществ— смачивателей, которые, адсорбируясь на жирной поверхности или на поверхности твердых частиц «загрязнения», улучшают их смачивание водной средой, в то же время пептизируя их, то есть препятствуя их прилипанию друг к другу и к твердым поверхностям.

Влияние адсорбционных слоев на С. и гистерезис С. При образовании периметра С. краевой угол Θ, вообще говоря, не соответствует равновесному условию, выражаемому основным ур-ием

CTl2 COS=σ₂₃

но зависит от времени существования периметра, гладкости твердой поверхности, порядка С., концентрации поверхностно-активных веществ в окружающей среде и t°. Такие задержки в достижении равновесных значений С., обусловленные своеобразным трением при перемещении периметра С. по твердой поверхности, носят общее название гистерезиса С. и имеют основное значение во всех процессах С. и их применений. Только для жидких границ раздела «жидкость (1)—жидкость (2)—газ или 1жидкость (3)» гистерезис С. обычно=0 [·] в Эйду предельной подвижности периметра. Для квази-равновесных случаев избирательного С.

на границе твердое тело J ^угл^д^^ор°^ особенно удобно изучать явления гистерезиса краевого угла в присутствии адсорбционных слоев на твердой поверхности, измеряя величину, названную нами «статическим гистерезисом смачивания» и даваемую разностью двух значений С. (В₂₁~В₁₂), получаемых при различном порядке С. твердой поверхности жидкостями (1) и (2). В₂1 измеряется при погружении твердого тела в жидкость (1) и при нанесении затем на его поверхность капли жидкости (2). При обратном порядке С. (В₁₂) тело (3) сначала погружается в жидкую среду (2) и затем на его поверхность наносится капля жидкости (1). Рассмотрим изменения С. В с концентрацией поверхностно-активного вещества, адсорбирующегося на твердой поверхности (3), то есть характер т. н. изотерм избирательного С., и процессы, приводящие к статич. гистерезису, отдельно для случаев гидрофильных и гидрофобных поверхностей.

I. Гидрофильные поверхности, В₀>0. В отсутствии поверхностно-активного вещества (при с=0) всегда имеем

В12 < В 21 И (В_1а < В i ^ B₂i)_c=_Q

(В21 Bi^)_c==Q^ 0.

Действительно, в случае (1, 2) (фигура 1) расплыванию капли воды отвечает уменьшение краевого угла θ₁₂, то есть увеличение С.: В₁₂=cos θ₁₂. Это расплывание капли происходит, вообще говоря, не вполне до равновесного значения B_it так как этому препятствуют силы трения, действующие по периметру, и задержки вследствие неровностей и трещин на неидеально гладкой твердой поверхности. В случае же (2,1) расплыванию капли углеводородной жидкости отвечало бы увеличение угла д₂₁, то есть уменьшение В₂1=COS 0₂₁.

При введении в систему поверхностно-активного реагента, равновесно распределяющегося между обеими жидкими фазами (1) и (2), он адсорбируется гидрофильной твердой поверхностью преимущественно из неполярной углеводородной среды,

причем полярные группы в достаточно насыщенном адсорбционном слое ориентируются к твердому телу, а углеводородные части молекул поворачиваются во внешнюю среду, вызывая уменьшение С. водой, то есть создание н а-масливания твердой поверхности—покрытие ее как бы тонкой парафиновой плеткой. В случае, обозначаемом нами (2, 1), когда твердая поверхность (3) предварительно погружена в водную среду, адсорбционный слой полярных молекул формируется на твердом теле лишь в весьма слабой степени с неясной, неполной ориентацией. При поднесении затем снизу капли углеводородной жидкости на поверхности раздела этой капли с водной средой (2|1) ориентация адсорбированных молекул реагента (могущего играть при этом роль стабилизатора—эмульгатора) та же, что и на образующейся поверхности (2|3) контакта капли углеводорода с твердым телом (минералом). Капля (2) будет поэтому несколько расплываться по твердой поверхности (3) почти вплоть до равновесного значения В_ь все же немного не достигая его из-за наличия трения и задержек по периметру (гистерезиса). Все же мы будем иметь В₂₁ > В_г·, хотя разность Да — В{= b₂₁, измеряющая задержку в достижении равновесного значения В_г·, и будет невелика. Иное будет происходить в случае В₁₂ при предварительном погружении поверхности минерала (3) в неполярную углеводородную среду (2). При этом твердая поверхность еще до капания на нее сверху капли водной жидкости (1) оказывается покрытой адсорбционным слоем, сформировавшимся на ней в оптимально благоприятных условиях. Поэтому растекание капли (1) по адсорбционному слою должно встретить здесь особенные препятствия и остановиться, значительно не достигнув равновесного значения В_г·, что усугубляется также обратной ориентацией адсорбированных молекул на границе капля—среда (1, 2) по сравнению с твердой поверхностью (1, 3). Разность δ 12 — в В12 > 0,

измеряющая в этом случае гистерезис, оказывается действительно весьма значительной. При увеличении концентрации с поверхностно-активного реагента по мере насыщения адсорбционного слоя, как мы уже видели, обе смачиваемости В₂₁ и В₁₂ всегда убывают, переходя в точке инверсии С. c^c_i через значение В=0, то есть изменяя знак. Однако понятно, что инверсия для В₁₂ наступает у гидрофильных поверхностей раньше (при cj·), чем для В₂1 (при с}):

Сг < С i·

Разность

В21 — В₁₂=b 21 4- b12,

являющаяся всегда положительной величиной и называемая нами статическим гистерезисом С., с возрастанием концентрации С. растет, достигая наибольшего предельного значения при полном насыщении адсорбционного слоя. Величины b, измеряющие степень не-достигнутости равновесных значений, дают меру своеобразного статич. трения по периметру при растекании капли. Это трение наибольшее при растекании по адсорбционному слою в условиях В₁₂.

Статический гистерезис дает в наших опытах вполне воспроизводимые значения (В₂₁--В₁₂), заметно не изменяющиеся со временем; однако несомненно, что с течением времени в резуль-

тате весьма медленной кинетики расплывания капли могли бы наступить значения, более близкие к равновесным. При равновесии капли в отсутствии трения по периметру (когда ги-стерезис=0)

&2Z ⁼ <*18 ^12 COS ® ·

Когда же достигнуто «равновесие» растекающейся капли при наличии трения

<?23^{= σ}ΐ3 + ^σΐ2 cos 0₁₂ + Α₁₂и

^σ23 ^{= а}13 Η" ^σΐ2 ^C0S ®21 Η" ^2l>

здесь Δ₁₂, Δ₂₁—силы статич. трения по периметру (в дин/сж), причем А₁₂=b₁₂о₁₂ и А₂₁=b₂₁о₁₂. Когда растекающаяся капля еще не достигла состояния «равновесия», сила F, вызывающая дальнейшее растекание капли, дается ур-ием

#12 ⁼ (°23 ^1₃) а₁₂ COS Θ₁₂

и

F21 ⁼ (о’гз <Кз) ^σΐ2 COS $₂j,

в к-ром <т₁₃ и σ₂₃ постоянны в процессе растекания и только cos 0₁₂ (cos 0₂₁) величина переменная. Θ уменьшается, a cos Θ увеличивается, и следовательно при растекании капли сила F непрерывно убывает, и растекание может происходить лишь до тех пор, пока F еще остается больше, чем сила трения, т. e. пока#>/1. При значении же 0ί₂=θ₁₂, определяемом условиями F₁₂=z1₁₂ и F₂₁=A_2l9 растекание прекращается (сила, его вызывающая, уравновешивается по периметру статич. трением), и так. обр. В₁₂ и Β_2ίотвечают квази-равновесным условиям. В отсутствии адсорбционных слоев и на достаточно гладких (например на жидких) поверхностях мы имеем А=0 и значение С. соответствует тер-модинамич. равновесию

Аю — А₉ i

-«12=^21=0, #=0, В₁₂^В₂₁=В_£

<^23~^σ13

На недостаточно гладкой поверхности А>0. При образовании адсорбционного слоя А всегда растет с концентрацией поверхностно - активного реагента, стремясь к максимальному предельному значению при насыщении слоя. Углы, соответствующие остановкам растекания вследствие трения по периметру капли в условиях

Концентриииясг-мол^п£#,^0?8керосине (1,2) И (2,1), Т. Θ.

Фигура з. квази-равновесные гистерезисные углы θ₁₂ и 0₂₁» непосредственно измеряются в наших опытах, но так как σ₂₃ и σ₁₃ остаются, вообще говоря, неизвестными, то вычислить можно не А₁₂ и А₂₁ в отдельности, а лишь их сумму (фигура 3):

^12+^21

^σ12

Во

12*

II. Гидрофобные поверхности (В₀<0). В отсутствии поверхностно-активного реагента (при с=0)

#12 « #* < В_?1.

При введении поверхностно-активного вещества молекулы его адсорбируются на гидрофобной поверхности (3) преимущественно из водной среды (полярной) (1), соответственно большей разности полярностей σ₁₂ > σ₂₃, причем ориен тация в адсорбционном слое, приближающемся к насыщению, отвечает поворачиванию полярных групп во внешнюю среду. Поэтому избирательное С. гидрофобной поверхности всегда растет при насыщении адсорбционного слоя при переходе через 0 в точке инверсии, меняя знак от (—) к (+).

Гистерезис значительно больше для Β₂χ, так как растекание капли против уже образовавшегося адсорбционного слоя сильно затруднено. Возрастание В с концентрацией и наступление точки инверсии оказываются значительно резче выраженными в том случае, если гидрофобная поверхность (3) предварительно «подготовлена» к погружениям в водную среду, то есть образованию на ней адсорбционного слоя при наиболее благоприятных условиях

#12 #21 > 0*

Изотермы. Кривые, дающие зависимость смачиваемости от концентрации B=f(c) (фигура ^с> 3, 4), мы называ- в^в_гемизотермами *ол|

*0.6 I

*0.4 I

С. Исследовав их в разнообразных случаях, мы можем вкратце сформулировать полученные результаты относительно вида этих кривых слод. обр.

1. Как мы видели выше, избирательное С. убывает с с если при с=0

OJ QJ Q3 0,4 45 0.е а? Фигура 4.

оно положительно (В₀ > 0), и возрастает с с при В₀ < 0, то есть:

#о

2. Все изотермы м. б. разделены на два типа:

1) изотермы, дающие инверсию С., т.е. переходящие через В=0 при конечной концентрации реагента—имеющие точку инверсии с=с_£(0 < с_£ < оо)_} в которой В переходит через #== 0. Когда при 0 < с < c_i9 В₀> В >0, а при с > с_г·, В < 0, мы имеем типичные флотореагенты; в обратном же случае, когда при 0 < с < с_£, В < 0, а при с > с_£ В > 0, реагент играет роль смачивателя. К этому типу изотерм относятся: а) все изотермы избирательного С. на границе твер¹ углеводород ^ _ч

для случаев В₁₂=/₁₂ (с)

дое тело

. водная среда и #2i=/21(c); б) изотермы смачиваемости для абсолютно гидрофобных твердых тел типа парафина, то есть изотермы для границы твердое тело 1^т;-;;„^в!1³^^ух____, когда В₀ < 0 (в равнове-

водныи раствор сии)—для обоих случаев В₁₂ и В₂₁, и в) изотермы С. типа В₁₂=/₁₂ (с) (при В₀ > 0) для обычно гидрофильных твердых тел (минералов) на границе твердое тело 1—^{и раствор} _При нанесении воздух на их поверхность капли водного раствора поверхностно-активного реагента, полярные группы ориентирующихся молекул которого химически реагируют с поверхностным слоем тела, или при предварительной обработке твердой поверхности водными растворами такого реагента в различных концентрациях и последующем нанесении капли соответствующего раствора или чистой воды. Все указанные виды изотерм дают точку инверсии, причем в последнем случае при образовании адсорбционно-химич. соединений на твердой поверхности

fi лежит в области весьма малых концентрации (порядка 0,001-1-0,01% даже для не очень высоких гомологов). 2) Изотермы, не дающие точки инверсии. Эти изотермы лежат целиком в области положительной смачиваемости В₀> В > 0. Сюда относятся изотермы вида В₂₁=

= /«(с) для границы твердое тело _{раствор}

и изотермы вида В₁₂=/₁₂(с) для того же случая, когда поверхностно-активный реагент не реагирует химически с поверхностью минерала. Предельное значение смачиваемости, достигаемое при этом lim В=B_lt В_г> 0, ив

С—>оо частном случае мы можем иметь В_г=0; тогда надо считать, что с_г-= оо—точка инверсии отдалена на оо.

3. Довольно резко изменяясь с концентрацией в начале кривой (при малых с), когда адсорбционный слой еще далек от насыщения, рюотермы С. вполне аналогично адсорбционным изотермам становятся пологими при насыщении адсорбционного слоя, определяющего условия С., и при полном насыщении (при предельно полной ориентации молекул реагента) достигают предельного значения В_г=lim В; как мы с—>со видели выше, для изотерм первого типа, с точкой инверсии В₀· В, < 0, В_г и В_а имеют разные знаки, для изотерм же второго типа B_l9 как и В₀, больше 0.

4. В области ненасыщенных адсорбционных слоев при малых с кривые B^f(c) обычно не имеют точки перегиба и в этом простейшем и наиболее часто встречающемся случае сохраняют, как и изотермы адсорбции, постоянный знак кривизны на всем протяжении. При этом, если в» > о, ^ < О, _Тс (--жг) < о, Т. е. -_я7Г > о,

< о,

02 В

дс дВ

дс )

> 0 и < 0, то есть вторая

0С2

дс

Ос²

реагента,	т. к.:
to о 1 о	_В_о^ _	(дВ.	1
£ 1 о	ч ~	UcJo’	Во

производная сохраняет вдоль всей кривой тот же знак, что и В». При этом максимальное абсолютное значение флотационной активности IдВI „ I ОБ I

I _д~ отвечает началу кривой, то есть=шах.

5. Точки инверсии обычно для достаточно флотактивных реагентов лежат в области резкого, почти линейного хода кривых В(с) вдалеке от насыщения адсорбционных слоев, и потому —= а можно принять за меру флота-

ционной, или коллекторной, активности или смачивающего действия

Флотактивность а,

^г дВ

К дс )о “ ^а

( дВ 1

. или —1-^7-gj, для поверхностно-активных веществ, химически не реагирующих в адсорбционном слое (неспецифичных для данного минерала), пропорциональна их поверхностной активности G₀=

= — на какой-либо нейтральной поверхности раздела, например поверхности «водныйраствор i воздух», или следовательно обратно пропорциональна растворимости реагента в воде. Эти закономерности особенно хорошо оправдываются для членов одного итого же гомологии, ряда: из этого следует, что с удлинением нормальной углеводородной цепи молекулы (в гомологии. ряду) на 1 звено—СН₂—флотактивность должна возрастать в 3—3,5 раза, как и поверхностная активность, согласно правилу

Траубе. Для нахождения зависимости В от с то есть ур-ия кривой В=/(с), следует установить связь между смачиваемостью и величинами, характеризующими состояние поверхностных слоев: σ— поверхностным натяжением или

Г—адсорбцией. Каждой данной степени покрытия поверхности адсорбированными молекулами поверхностно-активного реагента, то есть каждой данной средней ориентации этих молекул, отвечает свое значение В, причем изменение В сравнительно с начальным значением В₀ для чистой поверхности можно считать пропорциональным степени адсорбционного покрытия поверхности:

В=В_атк.^·, (2)

здесь к—коэф. пропорциональности, a=х—

относительное покрытие поверхности, изменяющееся от х=0 (Г=0) при с=0 (В=В₀) до х=1 (Г=Г оо=пределу адсорбции) при с -> оо

jn

(В=В₀ т к=В_х). Подставляя в (2) для ^ - х значение из уравнения изотермы адсорбции Лангмюира

k=(3)

находим:

В - В₀ т Тс или, т. к. из предельного условия при ж=1 и ft=Во т В_и

В=В₀Т(В₀-В₁)

(4)

адсорбционную активность -=а в ур-ии (4) можно заменить через флотактивность а⁷=—

^се или через концентрацию с_г· в точке инверсии, воспользовавшись условием: при с=с_г· В=0, то есть

Во — (В₀ — Βχ) - ^с/

Отсюда

Ч + ^α

В_х

" Во

= 0.

Это соотношение связывает адсорбционную активность --=а по уравнению (3)

(

дГ Г о» _ л дв)о ~ « ” ⁰⁰

ИЛИ

r ₌ _L (^<ЗГЛ -’ ~ Гт ас о дс /о с флотационной активностью или смачивающим действием α= —(б^)₀, показывая, что эти величины пропорциональны друг другу Во „/.

α= ·

в а и а имеют размерность, обратную концентрации [сТ¹, то есть размерность разведения V=-₉

и выражаются в л/моль. Окончательно ур-ие изотермы С. принимает следующую форму:

в=в₀ - (в₀ - во

Βι

^с п~ ^ci

в О

(5)

В₀-В Во

Βρ — Βι BqC — BiC{

Это ур-ие не содержит ни одной произвольной постоянной: по экспериментально найденным

£_0i c_t и В_г можно вычислить с помощью (5) В для любой с то есть построить теоретическую изотерму. Таблица 2 и 3 показывают, что уравнение (4)

Таблица 2, — Малахи т—в. одный раствор геп-типовой к-ты- воздух. В₀=+ 0,955, В_х=-0,70, с_г-= 0,0018% (В=0).

1 с моль /л	Вэ (эксгхер.)	вв (вычисл.)	Отклонение Вэ ~ Вв
1 I 1 8-10-5	+0,90	+ 0,870	+ 0,03
! 16-10-5	+ 0,80	+0,793	+ 0,01
4-10-4	+ 0,61	+ 0.601	+ 0,01
9,6-10-4	+ 0,35	+ 0,302	+ 0,05
1,61-10-3	+ 0,10	+ 0,085	+ 0,01 1
4-10-3	-0,29	-0,255	-0,03 1
1·χ0-*	-0,19	-0,188	! -0,00 1
1,6-10-2	-0,61	-0,561	1 -0,05

или (5) действительно хорошо подтверждается нашими измерениями в самых разнообразных случаях.

Лит.: !) Наумов В., Химия коллоидов, 3 изд., Л., 1932; ^а) Т а > Оман А., Лабораторные работы по физико-химии коллоидов и теории флотации, М.—Л., 1932; его же, «Журнал физ. химии», М., 1930, т. 1, 4ΐό; 3) РебиндерП.и КраюшкинаЛ., «Жури, ирикл. физ.», М., 1929, т. 6, стр. 153; 4) FuchsN., «Koll. Ztsclir.», В. 52, р. 262, Dresden, 1930.—Р е б и н-д е р П., «Жури. физ. химии», М., 1930, т. 1, 4H5_; Л и-пец М. и Римская М., «Цветные металлы», М., 1931; их же, «Журнал физ. химии», М., 1930, т. 1, 4ΐό; Липец М., Ребиндер П. и РимскаяМ., там же, М., 1931; D и р г έ, Theorie m^canique de la cha-leur, P., 1869, p. 393; Freundlich H., Kapillarche-mie_r B. 1, 4 Aufl., Lpz., 1932; Hoffmann, «Ztsclir f phys. Chemie», Lpz., 1913, B. 83, p. 393; К e i n d e r s, «Ann. der Physik», Lpz., 1888, B. 35, p. 561; «Koll. Ztsclir.», Dresden, 1913, B. 13, p. 235; D a 1 1 w i t s-W egner, «Koll. Ztsclir.», Dresden, 1926, b. 38, p. 193; Bier-b г а и e r C., «Ztsclir. f. teclm. Phys.», Lpz., 1929, B. 10, p. 139; A d a m N., Physics and Chemistry of Surfaces, p. 167, Oxford, 1930; В a r t e 1 1 а. О s t e r h о f, Colloid Symposium Monograph, у. 5, p. 113, 1927; Ah let t «Philos. Mag.», L., 1923, v. 46, p. 244; N i e t z, ibid., p. 255; RehbinderP. u. KrajuschkinaL., «Ztschr. f. phys. Chemie», A, Lpz., 1929, B. 142, p. 151; Adam a. Jessop, «Journ. Chem. Soc.», L., 1925’ p. 1865; Pockels A., «Phvsik. Ztschr.», Berlin, 1914, B. 15, p. 39. П. Ребиндер.