> Техника, страница 81 > Смоляные кислоты

Смоляные кислоты

Смоляные кислоты, высокомолекулярные к-ты, находящиеся в различных смолах почти всегда в свободном состоянии. В настоящее время относительно подробно изучены С. к. смол хвойных, особенно сосновых. Исследование С. к. крайне затруднительно не только в виду их особых физико-химич. свойств (высокого мол. веса, смолистого характера) и трудности получения С. к. в индивидуальном виде; ряд факторов, связанных с получением исходных смол (как то: вид сосны, времясбора смолы с последней, а также с каких частей одного и того же дерева производился сбор сырья), оказывает влияние на состав смол и на результат исследования С. к. Смоляные кислоты получаются различными способами. Нек-рые из них м. б. получены путем перегонки соответствующих смол в вакууме с последующей перекристаллизацией из различных растворителей (ацетон, ). В других случаях рекомендуется предварительная обработка соответствующих смол растворителями, например ом, с последующей перекристаллизацией остатка; для очистки смоляных кислот от нейтральных про дуктов иногда применяется также перевод смоляных кислот в соли.

С. к. представляют собой нередко кристаллические вещества с резкой С+, обычно они оптически деятельны; хорошо растворимы в большинстве органич. растворителей; легко образуют соли, средние и кислые. По своим фи-зико-химич. свойствам многие напоминают высокомолекулярные жирные кислоты. Строение большинства С. к. не установлено.

Классификация смоляных (хвойных) кислот (Аскан). Их разделяют на 3 основные и безусловно различные группы: группа А—природные С. к.; группа В—колофо-новые к-ты, образующиеся из к-т группы А при б. или м. сильном нагреве; группа С—сильви-новые к-ты, получаемые из групп А и В при химич. воздействии на них.

К группе А относятся следующие. 1) П и м а-ровая кислота (выделена из галипота) эмпирии. ф-лы С₂оН₃₀0₂ с Ьпл. 125° с уд. вращением — 92,7°; кристаллизуется в ромбич. системе. По Дюпону она состоит из 63%ί-ππ-маровой кислоты с 140—1.50°и суд. вращением

(в растворе этилового а) [а] ^=—272° и 37% е?-пимаровой кислоты с f°_x 210—211° с уд. вращением (в растворе этилового а) [а]^)⁵= +72,5°; ϊ-пимаровая к-та при нагревании и особенно в присутствии катализатора НС1 легко изомеризуется в абиетиновую к-ту. Изомеризация проходит две стадии: а) образование α-пимарабиетиновой кислоты с уд. вращением [α]β= — 76,4° (в 5%-ном овом растворе) и б) образование β-пимарабиетиновой кислоты с уд. вращением Мв=—100,1°. Пимаро-вые кислоты трудно растворимы в органич. растворителях и индиферентны к окисляющему действию воздуха. 2)Сапиновые кислоты— главная составная часть живицы (смотрите) с t°_njlt137—139°. Легко растворимы в органич. растворителях, легко окисляются на воздухе и легко изомеризуются, переходя в абиетиновые к-ты. К ним относятся пининовые и изопининовые кислоты, выделенные из канифоли, не подвергшейся сильному нагреву.

К группе В относятся следующие. 1) А б и е-тиновые кислоты формулы С₂₀Н₃₀О₂, t°_nJl. 153—182°, уд. вращение [α]_Β^υ=—61,21 до—94°. По Леви она содержит 2 этиленовые связи; по Аскану (Aschan) в ней одна этиленовая связь и циклопропановое кольцо. 2) Пинабиети-новая кислота получается из отбросов химич. переработки древесины при сульфатном процессе приготовления целлюлозы; кристал-лич. тело с ίη_Λ. 182—183° с уд. вращением (в бензоле) +20,84° (_в этиловом е) —30,87°. Из метилового а кристаллизуется в усеченных призмах, имеет одну двойную связь и циклопропановое кольцо. Абиетиновые и пин-абиетиновые кислоты являются продуктами изомеризации природных С. к. (пимаровых, сапи-новых). 3) Изопимаровые кислоты образуются из сапиновых кислот при t° несколько ниже 100°; выделенные из франц. и америк. канифоли имеют ί°_ηΛ. 101° и уд. вращение ±80°. При нагреве выше 200° вращение их уменьшается и они даже инактивируются.

К группе С относятся сильв и новые кислоты, получаемые действием минеральных к-т (НС1, H₂S0₄) на некоторые С. к. (пима-ровые, абиетиновые). Сильвиновые кислоты высокоплавки, трудно растворимы и устойчивы на воздухе. Сюда же относится выделенная из различных сортов канифоли группа к-т общей ф-лы С_пН_2п_₁₀О₄, так называемым колофеновые кислоты. Они одноосновны, сильно, ненасы-щены, 80—115°; уд. вращение (в бензине)

+ 22,33°. Большинство из них хорошо растворимо в бензоле и почти не растворимо в петро-лейном эфире.

Особую группу С. к. составляют ароматические С. к. различного состава. Сюда относится например С. к. состава С₁₃Н₁₂0₃, получаемая из смолы корней Kawa при нагревании ее с 10%-ным едким натром. Она выделяется из щелочного раствора в виде прекрасно кристаллизующейся натриевой соли; из древесного а она кристаллизуется в желтых иглах, которые плавятся с разложением при 164—165°. Известны также С. к., относящиеся к жирному ряду, например алеуритиновая кислота состава С₁₆Н₃₂0₅, получаемая при обработке едким кали гуммилака в виде калийной соли. Алеуритиновая кислота плавится при 100—101°, дает триацетат и восстанавливается иодистоводородной кислотой в присутствии красного фосфора в пальмитиновую кислоту. По строению алеуритиновая кислота представляет собой триоксипальмитиновую кислоту С₁₅Н₂₈(ОН)₃· СООН.

С. к. употребляются для пропитки (импрег-нировайпя) тканей. Широкое применение находят натриевые соли С. к., получающиеся кипячением канифоли с разведенной натронной щелочью; в горячей воде они легко растворимы, обладают высокой пенообразовательной способностью, вследствие чего служат добавкой к дешевым сортам мыла. Они употребляются также для проклейки бумаги и при аппретуре хл.-бум. тканей. Соли С. к. вместе с солями жирных к-т входят в состав нек-рых новейших дезинфицирующих веществ. Кроме щелочных солей находят применение нек-рые другие соли С. к., например магнезиальная соль применяется в производстве некоторых лаков; соли марганца и свинца являются обычными сикативами; соли кадмия употребляются в фарфоровой промышленности. Эфиры смоляных кислот находят применение в лаковой промышленности.

Лит.: Любавин Н., Технич. химия, т. 6, ч. 2, М., 1914; Meyer V. u. Jacobson Р., Lehrbucli d. orga-nischen Chemie, 2 Aufl., B. 2, B., 1923. См. также Канифоль. А. Шаврыгин.