> Техника, страница 82 > Стеариновая кислота
Стеариновая кислота
Стеариновая кислота, СН3(СН2)16· СООН, одна из наиболее важных высших жирных предельных кислот. В природе встречается: в виде цетилового эфира в спермацете, связанной с глицерино фосфорной кислотой и холином в лецитинах, в жире человека и т. д. Технически имеют значение лишь сложные эфиры €. к. и глицерина, находящиеся в растительных и животных жирах (в бараньем и бычачьем сале, в свином жире, в коровьем масле, в масле какао, в масле «Shea» и др. С. к. кристаллизуется в листочках с t°njr 71—71,5°; t°Kunt С. к. при обычном дазлении 359—383°, при давлении в 100 миллиметров рт. ст. 291°, при 17 миллиметров 233°, при 15 миллиметров 232°, при 0,25 миллиметров 158—160°; удельные веса €. к. для различных температур: Df— 0,9438, Df·’2 - 0,8454, DJ9’6=0,8428, Df - 0,8336,
Σ> 105,8 = 0,8250. Показатели Преломления С. к. для желтой линии натрия и и для линий водорода а и β при различных температ рак (по различным авторам): па79 6= 1,42924, 1,43664,
Па105’8=141910, щ10*’*=1,42663, ηΌ71 - 1,4325, nD80= 1,43003. Молекулярная теплота сгорания
2711,8 Cal. Смесь С. к. и пальмитиновой кислоты дает «твердый раствор», который разделить на составные части кристаллизацией из а не удается. В воде С. к. нерастворима, растворяется в 40 ч. холодного а, при 50°—в 1 ч. а (плотность а 0,794); ч. бензола извлекает при 23° 0,22 ч. к-ты, 1 ч. сероуглерода—0,3 ч.; растворимость С. к. в бензине при 0° равна 0,4%.
^Способы получения. С. к. может быть получена из цетилацетоуксусного эфира нагреванием с конц. овым раствором едкого кали. При нагревании цетилмалоновой кислоты отцепляется молекула С02 и образуется С. к. по реакции:
/СООН
СН3(СН2)15СН( С02+ СН3(СН2)15.СН2-С00Н.
хсоон
Способ этот имеет лишь теоретич. значение. Технически представляет интерес восстановле ние олеиновой (или элаидиновой) кислоты в стеариновую водородом в присутствии катализаторов. Катализатором обычно служит никель, медь при 280—300° или коллоидный палладий. Существуют способы электролитического восстановления олеиновой кислоты в стеариновую: в о-солянокислом растворе (скатодом из никелевой проволоки в виде сетки) или в ово-сернокислом растворе (с платиновым каяю-дом) и т. д. Методы электролитич. восстановления дают хорошие выходы С. к. при хорошо подобранном материале для катода. При получении С. к. в лабораторных условиях целесообразнее всего исходить из бараньего жира, к-рый омыляют раствором едкого кали (73—1 /4 N КОН на 1 ч.жйра); полученную смесь калиевых солей (мыло) разлагают соляной к-той и перекристал-лизовывают выделившиеся кислоты несколько раз из а. Чрезвычайно удобно для получения С. к. масло «Shea» (растит, жир), к-рое из жирных предельных к-т содержит исключительно С. к. Содержащаяся в «Shea» масле непредельная олеиновая к-та(в виде глицерида) легко м. б. отделена от С. к. прессованием смеси, полученной после омыления (олеиновая к-та—жидкость). Из технич. стеарин а—смеси пальмитиновой и С. к. (смотрите Жиры и масла)—чистую С. к. можно выделить сл. обр. Горячий овой раствор стеарина осаждается овым же раствором 1 ч. уксуснокислого магния. При этом осаждается в виде белых листочков почти чистая стеариново-магниевая соль Mg(C18H3102)2. Последняя разлагается нагреванием с соляной к-той, и полученная С. к. перекристаллизовы-вается из а. Количественное определение С. к. в смеси жирных к-т производится сл. обр.: 0,5 1 г твердой смеси или 5 г жидкой смеси к-т растворяется в 100 см3 насыщенного при 0° ового раствора С. к. (плотность а 0,8183). Раствор оставляют на ночь в шкафу с ледяным охлаждением, затем фильтруют при 0°. Нерастворенный остаток промывают стеариновокислым раствором. #сушат и взвешивают.
Химич. свойства С. к. При окислении азотной к-той С. к. дает глутаровую к-ту СООН*(СН2)3-СООН; при окислении щелочным раствором перманганата получаются к-ты: нормальная валериановая к-та, масляная, уксусная. При действии на С. к. брома и красного фосфора получается а-бромстеариновая к-та СН3(СН2)15СНВг-СООН. При нагревании С. к. в токе водорода перегоняется частью неизмененная С. к., частично же получаются кетон с т е а р о н СН3(СН2)16-СО-(СН2)1б-СН3, углеводороды ряда СпН2п, уксусная к-та, углекислота СО2 и т. д.
С. к. образует со ами ряд сложных эфи-, ров. Смешанные эфиры С. к. и других жирных к-т с глицерином имеют большое значение вследствие их распространения в природе. Во многих животных и растительных жирах встречается полный сложный эфир С. к. и глицерина, т. н. тристеарин сн2 · о · со · с17н35 *
СН. о · со · с17н35
СН2. о · со · с17н35
кристаллизующийся из эфира в призматич. столбиках с ЬпЛ. 71,50°. Уд. вес Dl°=0,8621. Растворим в бензоле, хлороформе и горячем е, немного—в кипящем эфире и почти нерастворим в холодном е и эфире.
Цетиловый эфир стеариновой кислоты (СН3СН2)1б· С17Н35· СОО·С]бН33 (*%,. 55—60°) находится в спермацете в смеси с цетиловым ом пальмитиновой к-ты.
Чистая С. к. не имеет в технике значительного применения. Большое значение имеют щелочные соли С. к., которые вместе с щелочными солями пальмитиновой кислоты содержатся в мы-лда. Щелочные соли С. к. в воде растворимы; соли щелочноземельных и тяжелых металлов в воде нерастворимы (смотрите Мыловарение). Эфиры С. к. с гваяколом предложены в качестве лекарственных средств. Смесь стеариновой и пальмитиновой к-т—с т е а р и н—применяют в качестве материала для свечей (смотрите Стеариновое производство). Чистая С. к. для,этой цели менее пригодна. При перегонке смеси жирных к-т остается так называемый стеариновый деготь (стеарин-гудрон), при повторной обработке перегретым паром (температура около 300°) переходящий в стеариновый пек. Стеариновый пек употребляется как материал для пропитки толя, изолировочного картона и т. д.
Лига.: Демьянов Н. Я. и Прянишников Н. Д., Жиры и воски. Химия и анализ, 3 изд., Москва— Ленинград, 1932; Meyer V. u. Jacobson Р., Lehrbuch d. organischen Chemie, 2 Aufl., Berlin—Leipzig, 1922. А. Панченко н А. Вомпе.