> Техника, страница 83 > Сульфинозые кислоты

Сульфинозые кислоты

Сульфинозые кислоты, органич. кислоты общей фччы R-S0₂H, где R—углеводородный радикал; сера в С. к. считается шестивалентной, что доказывается образованием из них сульфонов (смотрите). Предположительная структура ф-лы С. к. : R · S^o; можно предполагать так-^ХН

/О

же и таутомерную форму: R — S _QH » ^гД^е сера четырехвалентна, что доказывается получением из С. к. хлорангидридов.

Получаются С. к.: 1) При осторожном восстановлении хлорангидридов сульфокислот цинковой пылью в водном, овом и эфирном: растворах в виде цинковых солей, нерастворимых в воде:

2R.S0₂Cl + 2Zn=(R-S0₂)₂Zn+ZnCl₂;

после отфильтрования и кипячения с раствором соды они переходят в растворимые натриевые· соли; из их конц. растворов м. б. выделены свободные С. к. подкислением разбавленной серной к-той. Вместо цинковой пыли можно применять амальгаму натрия в эфирной среде или кальций. 2) В виде магниевых солей получают С. к., с выходом 50-НЮ% теории, путем насыщения сернистым. газом при охлаждении эфирного раствора алкйл- или арил-магнийга-лоида (Гриньяра):

2MgRX + 2S0₂=MgX₂ + (RS0₂)₂Mg.

3) Из алкил- и арил-магнийгалоидов при действии хлористого сульфурила по схеме:

RMgBr+S0₂Cl—RS0₂Cl + MgBrCl;

RS0₂Cl + RMgBr-RCl + RS0₂MgBr;

RS0₂MgBr+H₂0=RS0₂H+MgBr(0H).

4) При насыщении сернистым газом эфирного раствора цинкалкилов:

Zn(CH₃)₂ + 2S0₂=(CH₈S0₂)₂Zn.

5) Из сульфохлоридов при действии меркаити-дов натрия:

RS0₂Cl + 2NaSR=RS0₂Na+RSSR+NaCl.

6) Ароматические С. к. могут быть получены из солей диазония при насыщении раствора их сернистым газом в присутствии порошка меди или закиси меди:

RN₂S0₄H + S0₂ + Cu=RS0₂H+N₂ + CuS0₄.

7) По реакции Фриделя-Крафтса из ароматических углеводородов и сернистого газа b присутствии хлористого алюминия в струе сухого НС1 с последующим разложением алюминиевого комплекса сначала щелочами, а затем кислотами:

A1C1₃ + S0₂=C1S0₂A1C1₂,

C₆H6 + C]S0₂A1C1₂=C₆H₅S0^A1C1₂ + HC1.

8) Из ароматич. сульфонов при нагревании их с метал-лич. натрием:

2(C₆H5)2S0₂+2Na=2C₆H₅S0₂Na+CsH5 -СбН5.

9) Из солей арилтиосульфоновых к-т при действии на них овистых или цианистых щелочных солей как восстановителей:

RSS0₂Na + Na₃As03=RS0₂Na + Na₃AsS03, RSS0₂Na + NaCN=RS0₂Na+NaCNS.

Свойства. С. к. мало устойчивы; легко окисляются слабыми окислителями, даже воздухом; большинство С. к. трудно растворимо в воде и из последней кристаллизуются. При кипячении с водой С. к. переходят в сульфокислоты и дисульфоксиды, при восстановлении переходят в меркаптаны. При нагревании с серой переходят в дитиосульфокислоты RSOSH. Соли С. к. с галоидными алкилами дают суль-фоны:

RS0₂Na+RX=RS0₂R+NaX.

При сплавлении с едким кали ароматич. С. к. переходят в углеводороды:

rso₂k+koh=rh+k₂so₃.

При пропускании хлора через раствор С. к. или их растворимых солей образуются сульфо-хлориды:

RS0₂H + C1₂=RS0₂C1 + HC1.

При пропускании же хлора через раствор С. к. в присутствии избытка аммиака образуются сульфамиды:

rso₂h+nh₃=rso₂nh₂4-hcl С. к. присоединяют альдегиды с образованием нестойких оксисульфонов:

/ОН

RCHO-f-R^,SOoH=R С^-Н

S0₂R

При действии на сухие ароматич. С. к. избытком хлористоготионила образуются хлоран-гидриды С. к.:

RS0₂H + S0C1₂=RS0C1+HC1 + S0₂.

При действии уксусного ангидрида на ароматич. С. к. в присутствии небольшого количества конц. серной кислоты образуются ангидридйг С. к. ф-лы (RS0)₂0. При действии хлоруголь-ных эфиров на соли С. к. образуются сульфи-новые эфиры:

С₆Н₅ · S0₂Na +ClC00C₂H₅=C₆H₅ S00C₂H5 + NaCl + C0₂.

Применение С. к. могут найти вследствие своих антисептич. СВОЙСТВ. А. Панченко и А. Вомпе.

Лит.: см. Сильфоны.