Сульфиты

Сульфиты, соли сернистой кислоты (смотрите Серы соединения) общей ф-лы Me₂S0₃ (где Me—одновалентный металл); кислые соли сернистой к-ты, бисульфиты, отвечают формуле MeHS0₃. Техническое значение имеют сульфиты калия, натрия и кальция.

С. во многом аналогичны карбонатам (углекислым солям), с которыми они изоморфны.

Средние С. в воде мало растворимы (за исключением С. щелочных металлов и аммония), кристаллизуются с водой (щелочные С.) и без воды (С. свинца, серебра, бария и стронция). Бисульфиты легко разлагаются под влиянием атмосферных условий, теряя S0₂ и окисляясь в сульфаты. Щелочные С. при нагревании распадаются; С. свинца и нек-рых других тяжелых металлов при этом образуют сульфат и сульфид; при нагревании с углем, натрием, железом, цинком, оловом и в токе водорода С. восстанавливаются в сульфиды. Водные растворы С. при действии цинковой пыли переходят в гидросульфиты (смотрите). Водные растворы щелочных С. при обработке серой дают соли тиосер-ной (серноватистой) и тритионовой кислот. С хлорокисью фосфора С. дают тионилхлорид.

Получают С. различными способами, из которых технич. значение имеют следующие: 1) растворение металлов или их окисей в сернистой к-те, 2) пропускание S0₂ в растворы карбонатов.

С. натрия Na₂S0₃—бесцветные моносимме-тричные кристаллы с 7 ч. воды (Na₂S0₃«7H₂0), на воздухе устойчивы, в воде легко растворимы:

г 0° 20° 40° 100°

Растворимость (на 100 ч. воды). 14,1 28,7 49,5 зз

При нагревании конц. растворов кристаллич. С. из них выделяется безводный С. Получают С. (кристаллический и безводный) из бисульфита йатрия NaHS0₃ и соды Na₂C0₃:

2NaHS0₃ + Na₂C0₃=2Na₂S0₃ + C0₂ + H₂0. Раствор NaHSOg (38-r40° Βό) вводят в освинцованный чан, который обогревается паровым вмеевиком или иным способом, и туда же вливают из расположенного выше резервуара вычисленное количество конц. раствора соды. После удаления С0₂ С. подвергается сушке. Для получения водного С. эту же реакцию проводят при нормальной t°. По Г. П. 304867 приготовляют твердый С. из раствора NaHS0₃ и твердой соды. Применение Na₂S0₃ основано на его восстановительных свойствах: в фотографии его применяют дляСообщения прочности проявителям (С. устраняет возможность их окисления), при белении тканей—в качестве антихлора (смотрите), в органич. синтезе—для введения сульфогрупп в органич. соединения (например получения бензальдегид-о-сульфокисло-ты); далее его применяют для консервирования виноградных вин, яичного желтка и сахарных соков. Консервирование им мяса запрещено в виду того, что присутствие С. сообщает испорченному мясу вид и цвет свежего.

Бисульфит натрия NaHS0₃ кристаллизуется в мелких бесцветных, блестящих, легко растворимых в воде призмах; незначительная примесь железа окрашивает его в желтый цвет и понижает качество продукта; обычно применяют раствор NaHS0₃ крепостью 38—40° Βό. Получают его из соды (приготовленной по способу Сольвея):

NaHC0₃+S0₂=NaHS0₃+C0₂.

,В цилиндрич. железный освинцованный чан с плотно закрываемой крышкой, с отверстиями для ввода и вывода газов и для ввода соды вливают холодный насыщенный раствор соды (21,4% Na₂C0₃, удельн. веса 1,24 при 20°) и затем пропускают ток S0₂; реакция проходит без нагревания и считается оконченной, когда раствор достигает крепости 38-Η:0^ο Βό. Для приготовления твердого бисульфита применяют тот же аппарат, в к-рый от времени до времени вводят определенное количество каль цинированной соды и пропускают S0₂, Когда раствор образующегося бисульфита становится насыщенным, NaHS0₃ осаждается на дне чана; когда слой его достигает определенной толщины, из чана выливают сначала жидкость (при помощи нучаппарата и монтежю), а затем и осадок кристаллич. бисульфита, который далее поступает на центрифугу. По Г. П. 103064 приготовление NaHS0₃ проводят с рекуперацией СО ₂. Применение NaHS0₃ (в белении тканей, соломы, в дублении кожи) основано гл. обр. на его восстановительном действии; его применяют также для приготовления гидросульфита (смотрите) и для очистки химич. путем альдегидов и кетонов, с к-рыми NaHS0₃ образует кристаллические соединения общей ф-лы R-COH*NaHS0₃ и R-CO-Rj-NaHSOa, применяемые в парфюмерии при приготовлении искусственных душистых веществ.

Бисульфит кальция Ca(HS0₃)₂ известен только в водном растворе; вырабатывается и применяется (под названием сульфитных щелоков) бисульфит кальция при получении сульфитной целлюлозы (смотрите Кальция соединения и Целлюлоза).

С. калия, см. Калия соединения.

Лит.: SchiitzE., Die Darstelhmg у. Bisulfiten u. Sulfiten, Monographien uber chemisch-technische Fabrika-tionsmethoden, hrsg. v. L. Wahlgeimith, B. 23, Halle a/S., 1911. и. Ельцина.