> Техника, страница 83 > Сульфоны
Сульфоны
Сульфоны, органические соединения шести-
кч
валентной серы общей формулы /S02, где
W s
и R—углеводородные радикалы.
R
т Э. т. XXII.
15
Получение С. возможно несколькими способами: 1) Окислением органич. сульфидов (тиоэфиров):
Rv R
>S+20=/SOa; Х Rr/
R
в качестве окислителей применяются хромпик в кислой среде, перманганат, дымящая азотная кислота и перекись водорода (последняя лучше в уксуснокислом растворе). Окисление обычно ведут при нагревании и избытке окислителя, т. к. при недостатке его на холоду чаще образуются сульфоксиды R-SO-R. 2) При действий серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты на ароматич. углеводороды получаются ар ома-* тич. С., например:
2СбНв+80з=(СбНб)2802+Н20,
2CeHe+S02(0H)Cl=(C6H5)S02+HCl+H20.
Реакцию ведут при нагревании. В качестве побочных продуктов в первом случае образуются сульфокислоты, во втором—сульфохлориды.
3) При действии солей сульфиновых кислот на галоидные алкилы или соли алкил- или арил-серных к-т:
*RS02Na+RGaI=xS02+NaGal,
Rr/
R ч
RS02Na+RS03Na= xS02+Na2S03.
Rf/
Галоидные арилы также вступают в эту реакцию, но в том случае, если галоид подвижен. Это имеет место, когда кроме галоида в1 ароматич. ядре содержатся и другие кислотные группы, например нитрогруппы. При получении С. по этому способу реакцию ведут обычно в водном растворе при нагревании, иногда даже в запа-янной труоке при 150°. Этим методом часто пользуются для получения смешанных С, 4) При действии безводного хлористого алюминия или цинковой пыли на смесь бензольных углеводородов с сульфохлоридами получаются ароматич. С.
R ч
RH+RS02C1=)S02+HC1.
Rr/
5) При действии фосфорного ангидрида на смесь бензольных углеводородов с сульфоновыми кислотами:
R
RH+RS03H=>S02+H20,
При ароматич. углеводородах с боковой цепью атом серы входит в ароматич. радикал. 6) При действии конц.серной кислоты на замещенные сульфамиды последние переходят в соответствующие С. 7) Диокси- и диаминоарилсульфоны м. б. получены из хинонов и хинонимидов при нагревании их с сульфоновыми к-тами в присутствии. воды или органич. растворителей, например: -о он
/% ceH5-so2H+tl II =C6H5S02-Il I
о он
8) Дисульфоны и Гсетонсульфоны типа RS02-S02R и RS02«C0R получаются из алкилсульфохлоридов и хлорангидридов карбоновых к-т при действии сульфоновокислых солей:
RS02Cl+R,S02Na=RS02 -S02R4-NaCl, RC0Cl+R/S02Na=RC0S02R,+NaCL
Свойства: С.—очень прочные, б. ч. твердые вещества, реже—жидкости, растворимые в органич. растворителях, а нек-рые и в воде; окисленцю и восстановлению они поддаются лишь с большим трудом; при нагревании с серой С. обычно переходят в сульфиды. Дисульфоны в отличие от С. разлагаются при нагревании с щелочами с образованием сульфоново- и суль-финовокислых солей:
RS02S02R,+2Na0H=RS02Na+R/S03Na4-H20.
Широкого применения С. не имеют. Наибольшее значение имеют β-дисульфоны, получающиеся при окислении тиоацеталей, применяемые в медицине“ как снотворные средства. Напр. из ацетона получается сульфонал
СН3ч /S02-C2H5
/Сч
. СН· xso2*c2h5
(кристаллы с 127°), разлагается при t° ок. 300°, мало растворим в воде; из метилэтилке-тона—т р и о н а л
С2Н5ч /SOa-CaHs
/Сч
СНз7 xS02-C2H5
(кристаллы с 76°); из диэтилкетона—тет-р о н а л
С2Н54 /S02.C2H5
СаНз7 xS02.C2H5
Простейшими представителями класса С. являются: д и-метилсульфон CH3S02CH3 с ίηΛ. 109°, i£Mw. 238°; диэтилсульфон C2H5S02C2H5 с tnx. 70°, t%Hn248°, растворим в воде; д и б е н з и л с у л ь ф о н С6Н· •CH2S02CH2*C6H5 с 1пл. 150°. ββ-я, и х л о р д и э т ил-су ль фон S02(CH2*CHaCl)2 с tnje. 56°, мало растворим в воде, хорошо растворим в горячем е. Ядовит; получается при окислении unpuma (смотрите).
Лит.: MeyerW.u. Jacobson Р., Lehrbuch d. organ. Chemie, 2 Aufl., В. 1, T. 1, В.—Lpz., 1922; Н о u-b e n, Die Methoden d. organ. Chemie, 3 Aufl., B.2,Lpz., 1925. А. Панченко и А. Вомпе.