> Техника, страница 85 > Терпены

Терпены

Терпены —обширный класс непредельных углеводородов общей ф-лы С₁₀Н_Г1, широко распространенных в природе, гл. обр. в эфирных маслах (смотрите), в которых Т. являются часто главно! составной частью. Таково наир, терпентинное масло, или скипидар, и др. Обычно одновременно с Т. в эфирных маслах присутствуют производные Т. (ы, альдегиды, кетоны), обусловливающие характерный запах и практическую ценность эфирных масел. Некоторые производные Т. приобрели самостоятельное значение в различных отраслях пром-сти и в медицине, наир, гераниол (смотрите), ментол (смотрите), тмфэра (смотрите) и др. Большая часть Т. и их производных представляет легкоподвижные бесцветные жид кости с характерным запахом, с сильным светопреломлением и в большин стве своем оптически активные, под действием света и воздуха, сравнительно быстро, осмо-ляются. Т. разделяются на следующие группы.

1) Т. с открытой цепью углеродных атомов (алифатические Т.). Важнейшими представителями этой немногочисленной группы являются углеводороды с 3 двойными связями—мирцен и оцимен, легко полимеризующиеся в каучукообразные продукты и переходящие в циклич. Т. и дитерпены. Мирцен (1) — жидкость с 1°_кчп. 167 —172° и уд. в при 15° 0,8013-1-0,8023. Мирцен найден в масле из листьев Pimenta acris, в масле хмеля, вербены(Lippia citriodora) и др. При перегонке под обычным давлением легко осмоляется; образуется при дегидратации линалоола (смотрите) и переходит в линалоол при гидратации. Восстановление мирцена натрием в овом растворе приводит к дигидромирцену С₁₀Нц. При окислении перманганатом мирцен дает янтарную к-ту. О ц и м е н — изомер мирцена (2) с t°_Kun. 73—74° при 21 миллиметров и уд. В: D¹⁵ 0,801, встречается в масле Ocymum basilicam, О. gratissimum и др. Натрием в овом растворе м. б. восстановлен, как и мирцен, в дигидро-мирцен. При нагревании оцимен превращается в изомерный аллоцимен.

2) Моноциклические Т. представлены в эфирных маслах большим числом изомерных углеводородов, дающих при гидрировании ti-гексагидроцимол (п-ментан, 3), производными которого они являются, и т. о. находятся в генетич. связи с n-цимолом, в к-рый переходят например при дегидрировании с серой; производные м- (4) и о-ментана в природе не найдены, нек-рые из них получены синтетически. Переход от ментана к Т. ф-лы С₁₀Н₁₆ теоретически м. б. осуществлен отнятием от ментана 4 атомов водорода, попарно от соседних углеродов, в результате чего получаются разные мо-ноциклические Т. Положение двойных связей в циклических Т. обозначают греч. буквой Δ с стоящими справа вверху цифрами (показателями), обозначающими углеродный атом, к-рый связан с соседним, следующим по счету, двойной связью. Если двойная связь является семициклической, то есть находится между циклом и боковой связью, то цифру, обозначающую положение углерода в боковой цепи, заключают в скобки. На этом основании построена рациональная номенклатура Т. как производных менгана, но большинство Т. имеет установившиеся исторически собственные наименования. Важнейшими представителями моноциклич. Т. являются: лимонен, Δ¹’⁸ - ментадиен (5),

бесцветная жидкость с запахом лимона, Ц_ип. 175—177° и удельным весом D¹⁵ 0,850. Правый с£-изомер встречается в лимонном, померанцевом и многих др. маслах, левый I-изомер—в хвойных маслах. Концентрированная серная к-та переводит лимонен в ti-цимол; еще легче такой переход осуществляется путем дегидро-генизационного катализа. Лимонен восстанавливается водородом в присутствии платиновой черни в карвоментен

/СН,.СН_2ч

НзС-С >СН.СН(СНзЬ

^СН* СЯ0

а последний в ментан. Раствором перманганата лимонен окисляется в 4-атомный —_:л и-м о н е н-э р и т р и т с 1п_Лт 191,5—192°. С сухим хлористым водородом лимонен образует моногидрохлорид, обработкой которого например уксуснокислым натрием получают опти-

чески активный α-τ ерпинеол (30); в присутствии влаги получаются дигидрохлориды (цис- и транс-). Лимонен связан простыми взаимными переходами с терпинеол ом, терпином (33) и карвоном (37). Характерным для лимонена является тетрабромид с 104—105°.

Д и п е н т е н—недеятельная модификация лимонена—может быть получен в результате смешивания равных частей правого и левого лимонена, а также путем его рацемизации. Имеет то же строение, что и лимонен; в особенности много дипентёна содержится в отработанном скипидаре после производства терпи-неола. Изомеризация многих Т.—лимонена, пинена, фелландрена и т. д.—приводит к дипен-тену, который получается также полимеризацией рзопрена. Для дипентена характерны тетрабромид с 125 —126° и гидрохлорид с („_л 50°. Терпинолен Δ¹>⁴⁽⁸⁾ - ментадиен (6) c’fom. 183—185° и уд. в D²⁰ 0,855. Получается как побочный продукт при производстве терпинеола. Характеризуется тетрабромидом с i°_u> 116° и дибромидом с Ьпл. 69—70°. α-терпинен А^ьз-ментадиен (7) с t°_Kun; 172—175° и уд. в D ⁹ 0,8353. В природе встречается в кориандровом, майорановом и др. маслах. Получается наряду с другими изомерами при действии к-т на различные Т. (пинен, дипентен, фелландрен и т. д.) и их кислородные соединения (линалоол, терпинеол, терпингид-рат). В противоположность пинену, камфену, лимонену, терпинолену и др. терпинен разрушается полностью хромовой смесью на холоду; этим путем его можно удалить из смеси с другими соединениями; при хранении осмоляется. Характерен для терпинена дихлоргидрохлорид с (°_пл. 51°. Наряду с α-терпиненом во многих эфирных маслах встречаются изомерные ему Т. β- и γ-τ ерпинены Δ³>¹⁽⁷⁾- и Δ ^-ментадиен (8 и 9), α-фелландрен А^-ментадиен (10) с t°_KUn. 173—175°, уд. в D³⁵ 0,8425—0,8565 и β-φ елландрен Л²’¹⁽⁷⁾-ментадиен (11), с (_кип. 57° (при 11 миллиметров), уд. в D¹⁵ 0,848—0,852; встречаются в эфирных маслах (укропном, эвкалиптовом и других). При окислении дают различные продукты: α-фелландрен дает а-окси-/Гизопрспилглутаровую кислоту, ^-фелландрен дает а-окси-/?-изопропиладипиновую к-ту. Фелландрен очень неустойчив против солнечного света и высоких темп-p, перегоняется только при большом разряжении в вакууме. Силь-в е с т р е н (12) с t_KUn. 175—177° и уд. в.Б²⁰ 0,848; в природе не найден, повидимому образуется лишь в результате изомеризационных превращений других Т. (карена) под влиянием повышенной темп-ры; устойчив по отношению к разным реагентам; недеятельная форма сильвест-рена называется карвестреном. Длясиль-вестрена характерен дигидрохлорид с ί„_Λ. 72°.

3) Бициклические Т. Важнейшими би-циклическими системами предельного характера являются системы карана, пинана и камфана (13, 14 и 15), представляющие комбинированные системы наружного шестичленного и внутреннего 3-, 4- или 5-членного кольца; получаются они синтетически ката-литич. разложением гидразона соответствующего кетона: каран из гидразона карона, пинан из гидразона пинокамфона и камфан из гидр-азоиа камфоры по общему ур-ию

C_l0H₁₆N : NH₂=C₁₀H₁₈4-N₂

или гидрированием соответствующего терпена. Важнейшими представителями бйцикличес.шх

Т. являются: Л³-карен (16) с Щип. 168—169° при 705 миллиметров и уд. в 0,8586, встречается в русском и немецком скипидарах, иногда со-_ввместно со своим изомером Δ-кареном (17)· с (кип. 165,5—167° при 707 миллиметров и уд. в Df₍ 0,8552. Под влиянием различных реагентов оба карена легко изомеризуются в сильвестрен и кар-вестрен или дипентен, что долгое время препятствовало их изучению, а-п и н е н (18) с Пип. 154—156° и уд. в Щ° 0,8580—0,878, содержится гл. обр. в маслах хвойных растений, составляет главную часть скипидара (смотрите), а у нек-рых—почти единственную. Известны правый d-, левый I- и недеятельный Ш-пинены; пинен легко превращается в производные других систем; особенно важны реакции присоединения к пинену хлористого водорода, причем образуется при одновременной изомеризации борнилхлорид (19), и гидратация пинена разбавленными минеральными кислотами, причем образуется терпинеол, терпингидрат и др. соединения. Химич. свойства пинена изучены весьма подробно; он применяется в производстве терпинеола и синтетич. камфоры (смотрите)_ув медицине и лакокрасочном производстве. β-π инен (н опине н) (20) — ближайший изомер α-пинена, отличающийся от последнего“ положением двойной связи, с t^_un. 163—164° и уд. в D¹⁵ 0,8650; часто встречается вместе с а-пиненом. β-пинен с ббльшим успехом, чем а-пинен, применим для синтеза камфоры и производства терпинеола, т. к. соответствующие реакции протекают быстрее и с большими выходами; кроме того /Гпинен труднее превращается в моноциклич. Т. Под влиянием крепких минеральных к-т к пинену присоединяется вода, и происходит изомеризация с образованием борнеола (смотрите). Гидратация /Гпинена разбавленной серной и ледяной уксусной к-тами приводит к терпину (зЗ). Борнилен (21), единственный Т., являющийся производным системы камфана, не встречающийся в природе; получается борнилен отщеплением хлористого-водорода от борнилхлорида или воды от борнеола (22); tiun. 146° при 740 миллиметров, (°_пл. 113°. К а м ф е н (23) встречается главным образом в масле различных хвойных, получается из борнилхлорида при отнятии хлористого водорода, из изоборнеола при отнятии воды; (п_Л. 49°, (кип. 160°. Переход от борнилхлорида или изоборнеола к камфену сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой.

4) Производные алифатических терпенов. Важнейшими представителями их являются: цитронеллол С₁₀Н₂₀О, природный продукт, состоит из двух изомеров (24 и 25); жидкость с запахом розы, встречается вг эфирных маслах герани, розы, цитронеллы; tmin. 225—226° и уд., в В % 0,862. Окисление приводит к различным продуктам в зависимости от применяемых условий и окислителей, например хромовая смесь дает гл. обр. цитронел-лаль с примесью изопулегона, цитронелловой кислоты и др.; перманганат—трехатомный, ацетон и β-метил адипиновую к-ту. Технически получается из цитронеллаля восстановлением амальгамой алюминия или выделением из соответствующих масел (смотрите Душистые вещества). Цитронеллаль С₁₀Н₃₈О в виде смеси двух изомеров (26 и 27) встречается в маслах цитронеллы,¹ некоторых эвкалиптов, мелиссы и др.; tS_un. 203 — 20b° и уд. вес D¹⁵ 0,8552. Под влиянием к-т легко изомеризу-ется в аависимости от формы в изопулегол или

²

и

Н₂С

>.сн сн сн. сн₃

Jc

п СI

I

HC

1с *

н_гС^ ^СНз 1 Мирдея. 2-Оцкмгн

Н₂С

СНз

JCH

Сй₂

V^й

81сн

H,Ctf j>CH,

З.п-Ментан

Н₂С

Н_гС

СН₂

Πϊ-CIis

ч. Jch₂

Чй ΙξΗ

н₃Ч ^сн₃

4.м-Ментан сн,

1с

HjCfXCH

Н₂С

СН₂

н₃с^ ^сн₂

5 Лимонен

6. Терпин олен

SC

Н,С

СН₂

сн-с

ΙΙ.β-Фелландрен 12.Сильвестрен

СН₂ til.

ΓΗ,

СН

Н₂С

Н₂С

СН3Г-СН3

СН_:

СН

сн

13 Каран н,с н,с сн,

г

CHfC-CHj

сн,

I

сн

19. Борнилхлорид

СН₃

СН

Н,С

Н₂С>

СН

СН3-С-СН3

СН*

сн

14. Пинан

СН,

СНП Н₂СГ ^>сн Н_гГ

СИ,

СИ

20. β-Пинеи

Н₂СХ CHfC-Щ

СН₂

Н_гС

СН,

сн

15.Камсран

СН₃

С

Н,С

Н,С

CHj-C-CH,

сн сн сн

21.Борнилен

ГН,

1с нс н₂с

СНз-С-СН,

,сн

16. Δ-Карен н₂с

И₂С

CH3-C-CH5

сн₂

сн

22.Борнеол

СН,

LC

Н₂С Н£

CH3-C-CH3

СН

17 Д⁴-Карен

НС

Η,Γ>

сн,-с-сн,

сн сн. сн

18 ссПинен СНа снон

гн3	си3	сн3	сн3
1сн	j™	JcH	]сн	СНз

Н₂С

н₂с

СНг Н_гГ

СН₂

СН₂0Н НЧХ αιОН

’ ХСН? χρ

JC #

HjC^ ^CH, Н₃С^ ^СНз Лимонрнная форма Терпинолениая форма 24 и 25 Цитронеллол

Н₂С

Н₂С

СН₂ н₂с сно Н₂С

сн₂

сн₂

сно н₂с^ ^сн₃ Н₃С ^сн₃Лимоненная форма Тррпиноленная форма 26 и 27. Ци гронеллаль

Н₂С

Н₂С

СН

Н₃С^ ^СН₃29. Гераниол

СН,

.С

ЯгС

СН₂ОН НгС

СН

СН₂

QOH)

Н,с^ ^СН₃30. а-Терпииеол сн,

Jc-OH

Н₂Г

н₂с сн₂

СНз с-он

Н₂С

к >СНг Н₂С

Λ

Н₃×^гн₂ Н₃С

31 β-Терпинеол

сн₂

сн₂

СН₃

32.у-Тергошеол

СН₃

le-он

Н₂С

Н₂С

сн.

1шн)

Н₃С^ ^СН₃33. Терпин

СН₃

СН

Н₂С

Н₂С

Н₃с сн₂

со

СНз

34 ПуЛегон

СНз

СН

Н₂С

Чг

„А

35. Ментол

СН₃

1сн и_гс си₂

снон Н₂С^ сн₃

X

Н₃С^ ^ ЗбЛулегол

СН_г

СНОН

СН₃

СН₃

!с

^йс!

Н,с1 Лн_г

it¹¹

Н₃×^сн, 37 Карпок

ПоГ

ГН₂

Н*СЧ.

СИ Зб.ФеНАОН

./ГН,

^чСНз

1£Н

Н₅С^ сн, 39 ТУйон

Н₂С

Н об

СН₂

СН₂

Н,С^ ^ ГН₃

40 Щшеол

СН,

JL

Н₂СГ" ХСН

h₂cL Jco ^-сн,

41.Ниперитон

Н₃С^ ^СН₃42.Сабинол эдентон. Ц и т р а л ь С₁₀Н₁₆О (28)—жидкость с лимонным запахом, встречается в лимонном, лемонграсовом, змееголовниковом и др. маслах; Пип. 228—229° и уд. в D¹⁵ 0,831—0,895. Под влиянием минеральных к-т легко переходит в димол, окисью серебра окисляется в гераниевую к-ту, водородом в присутствии платиновой черни восстанавливается в цитронеллол, амальгамой натрия в уксусной к-те восстанавливается в гераниол (29) и изомер последнего—н е р о л, в соответствии с наличием обеих изомерных форм. Цитраль находит непосредственное применение в парфюмерном деле и в особенности в производстве ионона (смотрите). Гераниол (смотрите) (29) — жидкость с запахом розы с Пип. 120—122° при 17 миллиметров давления, уд. в 0,8829, встречается в гераниевом, цитронелло-вом, пальмарозовом маслах, при окислении дает альдегид—цитраль, образует с безводным хлористым кальцием кристаллич. соединение, к-рое водой разлагается с обратным выделением гераниола. Стереоизомер гераниола—н е р о л— также обладает запахом розы; Пип. 125° при 25 миллиметров давления, уд. в 0,8813, встречается в пе-тигреновом, неролиевом, розовом и др. маслах. Πς свойствам очень близок к гераниолу, отличаясь от последнего большей легкостью изомеризации в терпинеол и легкостью дегидратации. Не образует кристаллич. хлоркальциево-го соединения. Изомерный этим двум ам линалоол (смотрите)—жидкость с запахом, напоминающим ландыш, ti_urit 197—198°, уд. в 0,869, встречается в правовращающей форме—в кориандровом масле, в левовращающей—в масле линалоэ; эфиры линалоол а и жирных к-т составляют наиболее ценную составную часть лавандового, бергамотного и др. масел. При окислении линалоола хромовой смесыо вследствие предварительной перегруппировки получается цитраль. Эти ы и их эфиры имеют первостепенное значение в мыловаренно-парфюмерной промышленности.

5) Производные моноцикл и ч. Т. Терпинеол С_Г)Н₁₈0, продажный терпинеол—смесь изомеров α-, β- и γ- (30, 31 и 32); α-терпинеол с И_гт. 217—219°, t^. 35°, уд. в В“ 0,935—0,940; ^-терпинеол с Пип. 209—210°, 33°, уд. в 0,819; у-терпинеол с Ил. 69—70°. Терпинеол встречается в некоторых скипидарах, особенно экстракционных, и в маслах: померанцевом, камфорном, лимонном, гераниевом и др. Технически получается из скипидара гидратацией последнего разбавленными минеральными к-тами (серной, азотной) с последующим отщеплением воды от“ образующегося при этом терпингидрата. Под действием минеральных к-т и водоотнимающих реагентов терпинеол переходит в смесь циклич. Т. или гидратируется, переходя в терпин. Технич. терпинеол—бесцветная жидкость с запахом сирени, находит большое применение в парфюмерном и мыловаренном производствах. Терпин С₁₀Н₂ 0₂ (33) известен в двух сте-реоизомерных модификациях: цис- и трансформе. Первая дает с 1 мол. кристаллизационной воды терпингидрат с Ил. 116—117°. Т е р-пингидрат получается непосредственно из скипидара действием разведенных минеральных к-т, при нагревании дает безводный цис-терпин с 101—105°, при окислении дает т e р е би-

нов у ю к-ту. Транс-терпин—кристаллич. вещество с П_Лт 156—158°, Пип. 263—265°, гидрата не образует. Получается гл. обр. при омылении дигидрохлорида, дипентена и терпинена.

Ц и н е о л (40) — жидкость с холодящим камфорным запахом, Пип. 176—177°, уд. в 0,928—0,930, представляет главную и характерную составную часть большинства эвкалиптовых масел, но найден и в ряде других эфирных масел (кайепутовом, розмариновом, лавровом, спиковом и др.). Образуется при дегидратации терпингидрата и поэтому является побочным продуктом при производстве терпинеола. Дает с резорцином и многими фенолами двойные соединения. П у л е г о н С₁₀Н₁₆О (34) встречается во многих маслах, наир, пулеги-евом, зизифоровом и др., Пип. 224° при 750 мЖ и уд. в D²⁰ 0,9373: При каталитическом восстановлении, присоединяя четыре водорода, дает весьма ценный продукт—ментол (смотрите) (35). Восстановление металлич. натрием в овом растворе приводит к у—и у л е г о-л у (36) с Пип. 209—210°, образующемуся из цитронеллаля (лимоненной формы) при действии уксусного ангидрида. Изомерный пуле-гону пиперитон (41) с t£_un. 235—237°, уд. в П^1э 0,9375 встречается в эвкалиптовых маслах в виде оптически активных форм, восстановлением переводится в ментол и изоментол и используется для этой цели в промышленности. Для получения синтетич. ментола используется также встречающийся в мятном масле наряду с этим ом м е н т о н—жидкость с мятным запахом, с Пип. 207—208°, уд. в 0,8960. Ментон может встречаться в двух стереоизомерных формах. К а р в о н CioHi.O (37) — бесцветная жидкость, пахнущая тмином, с Пип. 225—231° и уд. в D¹⁵ 0,9645-У 0,9652°. Найден во многих маслах (тминном, укропном, кудряво-мятном и др.). Для установления генетич. связи между Т. и их производными чрезвычайно важной является связь между карвоном и лимоненом. Эта связь была установлена на основе следующих превращений: лимонен (5) при действии нитрозилхло-рида даег лимонен-нитрозохлорид; отщеплением элементов хлористого водорода от нит-розохлорида получается изонитрозосоединение (оксим), из которого осторожным гидролизом с отщеплением гидроксил амина был получен карвон (ф-ла 37):

С_1ЭН_1в -* C₁₀H₁₆.NOC1 С₁₀Н₁₄ : NOH -> С₁₀Н₁₄b.

6) Производные бициклических Т. Борнео л, по запаху напоминающий камфору, с Ил. 203—208°, Нип. 213°, очень легко возгоняется, встречается в хвойных маслах в левовращающей форме, б. ч. .в виде эфиров. Правовращающий борнеол найден в розмариновом и др. маслах. Борнеол наряду с его стереоизомером — изоборнеолом — получается при гидратации пинена и камфена, при окислении они дают камфору (смотрите) с тем же знаком вращения, что и pi сходный борнеол. С а б и н о л (42) —жидкость с слабым характерным запахом, с t_KUn. 209°, уд. в 0,9518, встречается в масле козацкого можжевельника (Juniperus sabina); при восстановлении переходит в туй-иловый. Фенхон С^Н^О (38) с Пип. 192—195° находится в фенхелевом, туйевом и других маслах. При восстановлении фенхона получается фенхиловый С_А H_lsO с Н_Лт45°. Т у и о н (танацетон) С_х Н^О (39) — бесцветная жидкость с 1_КЧПт 200 — 201° и удельны i весом D²⁰ 0,913 встречается в полынном, туйевом и некоторых других маслах. При восстановлении металличезк ш натрием образуется туйиловый СиН₁₈0.

Кроме Т. состава С₁₀Н₁₃ и их производных, важнейшие из которых перечислены выше, в природе довольно широко распространены также значительно более сложные соединения того же типа. Наиболее распространенными в природных продуктах являются сескви тер-, пены, или полуторные Т. Ci₅H₂₄; далее следуют дитерпены С₂оН₃₂ и политерпены (C₁₀Hi₆)m· Важнейшими представителями сес-квитерпенов являются кадинен, кариофиллен, сантален, пачулей, цедрен и многие другие. Из кислородных сесквитерпенов, встречающихся в эфирных маслах, наибольшее значение имеют ы с открытой углеродной цепью— фарнезол C₁₅H_2S0, неролидол С₁₅Н₂₆0, соответствующие по строению терпеновым ам: гераниолу и линалоолу; из бициклич. се-сквитерпеновых ов санталол ы—смесь изомерных ов состава С₁₅Н₂₃ОН, ц е д р о л и многие др. Строение громадного большинства сесквитерпеновых углеводородов и их производных до настоящего времени остается пока недостаточно изученным.

Промышленное значение Т. имеют довольно ограниченное в противоположность их кислородным производным, которые находят широкое применение в качестве изолированных душистых веществ (смотрите). Т. редко находят непосредственное применение в пром-сти и являются по преимуществу исходным сырьем или полупродуктом дальнейшего синтеза; однако некоторые из них применяются в медицине в качестве растворителей, пластификаторов и флотационных реагентов.

Пине н—основной исходный продукт для получения терпингидрата, терпинеола и камфоры; применяется также для приготовления всякого рода скипидарных мазей и непосредственно в медицине как наружное и антисептическое средство, а также во многих случаях как растворитель (смотрите Скипидар). К а м ф е н является промежуточным продуктом при получении синтетич. камфоры из пинена. Лимонен и дипентен находят применение при производстве искусственного лимонного масла, а отчасти в производстве терпинеола. Т е р-пингидрат имеет гл. обр. значение как полупродукт при производстве терпинеола; широко применяется также в медицине при лечении заболеваний дыхательных путей. Терпинео л—дешевое душистое вещество, находит широкое применение в парфюмерно-мыловаренном производстве как непосредственно, так и в виде эфиров, употребляется также при изготовлении нек-рых лаков. Ц и т р а л ь, являясь типичным душистым веществом с запахом лимона, находит непосредственное применение в парфюмерии, но основное его применение при синтезе ионона (смотрите). Цитронеллаль (помимо непосредственного применения эфирных масел, содержащих этот альдегид) применяется для получения одного из наиболее важных синтетич. душистых веществ—гидроксицитронел-лаля. Ментон, пиперитон, пулегон являются исходным сырьем для получения синтетич. ментола.

Сырьем для получения Т. и их производных являются почти исключительно эфирные масла (смотрите); только отдельные Т. получаются в качестве побочного продукта при производстве древесной целлюлозы. Переработка эфирных масел для выделения Т. или их производных производится как физико-химич., так и химич. методами. Для выделения Т. чаще всего применяется фракционированная разгонка при обычном давлении или в вакууме. Для очистки Т. применяется перегонка с едкими щелочами, известью и тому подобное. Для разделения близкокипя-щих Т. предложены способы, основанные на различной скорости диффузии через эбонитовую перегородку (например а- и β-пинена) или на различной растворимости в винном е невысокой концентрации. Кислородные производные Т. выделяются различными способами в зависимости от характера функциональной группы. Для выделения ов применяется

Т. Э. m. XXIII.

получение труднолетучих с водяным паром (бензойных, янтарных) или высококипящих эфиров (борных); для первичных и вторичных ов большое значение имеет получение кислых фталевых эфиров. Кроме этих общих методов имеются также специальные для отдельных ов, например получение хлоркальциево-го соединения гераниола. Для альдегидов и кетонов главными методами кроме фракционированной разгонки масла является получение кристаллич. или растворимых бисульфитных и сульфитных соединений, разлагаемых при помощи щелочей или к-т. В отдельных случаях, например для выделения ментола, камфоры, применяется вымораживание их из эфирного масла. В большинстве случаев выделение Т. и их производных объединяется с дальнейшей их переработкой в синтетич. душистые вещества и составляет т. о. первую стадию этого производства. О производстве в СССР см. Душистые вещества и Эфирные масла.

Лит.: Симонсен И., Терпены, пер. с англ.,М.—Л., 1933; W а 1 1 а с h О., Terpene u. Campher, 2 Auflage, Lpz., 1914; A s с h а η О., Naphtenverbindungen, Terpene und Campherarten, B., 1929; BakerJ., Natural Terpenes, London, 1930; Si mons en J., The Terpenes, Cambridge, 1931. См. также Эфирные масла и Душистые вещества. А. Шаврыгин.