Тиофен

Тиофен, представитель группы гетероциклических соединений, наиболее сходных по физическим и химич. свойствам с ароматич. углевод зродами. Т.—бесцветная жидкость со слабым запахом, с i°_Kun, 84°; уд. в 1,066; по строению молекулы аналог фурана (ф-лы их строения смотрите ниже).

(1)СН—СН (3) сн—сн

II II II II

(5) сн СН (2) СН СН

тиофен фуран

Т. мало склонен к реакциям окисления и присоединения по двойным связям и способен к реакциям замещения (галоидированию, сульфированию и нитрованию); Т. более реакциеспособен, чем бензол; для него характерна реакция меркурирования: его ртутные производные легко получаются например при действии на нега уксуснокислой ртути

C₄H*S+Hg(CH3COO)2=C₄H₃S-HgO.CO.CH3+

4-СНз-СООН.

Этим свойством Т. пользуются для его получения нагреванием сырого (загрязненного тиофеном) бензола с уксуснокислой ртутью. Т. и его гомологи находятся в каменноугольном дегте, причем TVобычно сопровождает бензол (в продажном бензоле обычно содержится 0,15 -=~ 0,5% Т.), откуда его и добывают промыванием бензола серной кислотой (2% дымящей H₂S0₄ или 3% 60%-ной к-ты); из получен ных т. о. сульфокислот Т. его и выделяют. Кроме того Т. и его производные получаются при сухой перегонке сланцев, содержащих серу; легко образуются Т. при пирогенетич. разложении органич. веществ в присутствии серы или сернистых соединений и находятся в некоторых сортах нефти и в дегте бурого угля. Синтетически Т. получают различными путями: наир, исходя из ацетилена или жирных альдегидов, действуя на них сероводородом в присутствии окиси алюминия как катализатора. Для открытия Т. пользуются его характерной реакцией с изатином: при нагревании их смеси в присутствии серной кислоты получается интенсивно синее окрашивание (индофенино-в а я реакция).

Гомологи Т. находятся вместе с Т. в каменноугольном дегте; а- и β-метилтиофены, лак наз. ти ото“лены, сопровождают ; это жидкости с t°_Kun. 112—113° и 114°; т и о к с е н, 2,5-диметилтиофен (с t°_Kun. 134°), сопровождает там же ксилол. Производные Т. аналогичны производным бензола: известны а- и β-тиофенкарбоновые к-ты, получаемые окислением тиотоленов, тиофеновый альдегид с t°_nun. 192°, обладающий характером ароматич. альдегидов, и кетон. Из продуктов замещения известны нитротиофен, кристаллит, тело с t°_njl, 440°, с запахом нитробензола, аминотиофен, получаемый восстановлением нитротиофена, т.н.тиофенин, аналог анилина, соединение, менее прочное, чем последний. Галоидирование Т. дает а-бром-и ‘α-иодтиофен. Сульфирование Т. проходит хорошо при действии крепкзй серной кислоты на Т., разбавленный петролейным эфиром или ароматич. углеводородами; в противном случае серная к-та его разрушает. Сульфокислоты гомологов Т., получаемые обработкой серной к-той продуктов сухой перегонки нек-рых сланцев, применяются в медицине в виде аммонийных солей под названием ихтиола (смотрите).

Лит.: Meyer V. u. Jacobson Р., Lehrbuch der org misclien Chemie, 1—2 Auflage, B. 2, T. 3_; Berlin— Leipzig, 1^20. H. Ельцина.