> Техника, страница 96 > Фотографическая эмульсия

Фотографическая эмульсия

Фотографическая эмульсия, термин, относящийся как к фотографическому (светочувствительному) слою, нанесенному на какую-либо подложку (стекло, целлюлоид, б}пиагу) и высушенному до воздушно-сухого состояния, так и к полуфабрикату, то есть к реакционной смеси во всех стадиях производства. Основное практич. значение имеют галоидо-серебряные желатиновые Ф. э. Дисперсная система, называемая Ф. э., представляет в коллоидо-химич. понимании суспензию. (смотрите), состоящую из частичек галоидного серебра— эмульсионных зерен, которые защищены лио-фильным коллоидом — желатиной (смотрите). По назначению Ф. э. делятся на негативные и позитивные и отличаются по своим фотографии, свойствам и по составу.

Состав и строение. Ф. э. состоят из желатины и смеси галоидных солей серебра; негативные Ф. δ. содержат обычно AgBr с некоторой примесью AgJ; позитивные могут содержать AgCl идругие соли (соли органич. кислот). Кроме перечисленных веществ готовая Ф. э. может содержать избыток Вг (или СВ), следы Ag₂S, следы Ag (металлич.) и органич. соединения — оптич. сенсибилизаторы (смотрите Сенсибилизация). Воздушно-сухая Ф. э. в виде слоя и готовая Ф. э. перед нанесением на подложку в виде золя или геля (смотрите Коллоиды) имеют различный количественный состав вследствие различного содержания воды. Воздушно-сухая негативная Ф. э. содержит 354-45% AgBr (данные о количественном составе приведены в перерасчете на AgBr) и остальное количество — желатина, удерживающая 64-8% воды; на 1 м² площади подложки приходится до 20 г AgBr; толщина негативного слоя равна—20 μ. Позитивная Ф. э., нанесенная на прозрачную подложку, отличается от негативной содержанием AgBr на 1 м² приблизительно вдвое меньше; толщина воздушно-сухого позитивного слоя ок. 15 μ Ф. э. на непрозрачной подложке содержат галоидного серебра еще меньше: бромистые бумаги 2,54-4 г/м² AgBr, хлоробромистые (газопечатные) 1,5 4- 2,5 г/м² AgBr. Состав Ф. э. в жидком состоянии неодинаков в различных стадиях производства и колеблется в зависимости от требуемых конечных свойств Ф. э. Кроме того состав готовой жидкой Ф. э. зависит от назначения—для пластинок или для пленки. Т. к. 1 л негативной Ф. э. при приготовлении пластинок покрывает в среднем

2,5 м², в случае же пленки— 5 ж² подложки, то в соответствии с этим Ф. э. для нанесения на пленку должен быть значительно богаче солями серебра: содержание AgBr доводится до 80 г)л вместо 35— 45 г)л в случае Ф. э. для пластинок. Количество Ф. э. на единицу поверхности регулируется вязкостью (смотрите) путем изменения концентрации желатины, причем последнюю в случае Ф. э. для пленки доводят до 10—12% вместо б—8% для пластинок. Ф. э. для фотобумаг, соответственно уменьшенному содержанию галоидного серебра на единице поверхности, содержат в среднем ок. 20 г)л AgBr.

Ф. э. имеет зернистое строение; представление о числе и размерах эмульсионных зерен в воздушно-сухом слое можно получить из данных табл. 1 (Мейдингер, 1925).

Таблица 1.—Количественные данные о зернистом строении Ф. э.

Данные	Э м у л ь с и		и
	η 1	*а 1	*3
Число зерен, N/cm%	3,5.108	1,0-109	1,6-ЮЮ
Средний вес зерен
в мг· 10—9.	6,5	1,3	0,09
Средний радиус зе			0,15
рен В μ.	0,65	0,36
Среднее расстояние	2Д	0,35	0,56
между зернами в μ
AgBr в мг1см2.	2,1	1,25	1,45
AgBr в %.	34	43	43

*1 Высокочувствительная. *2 Средней чувствительности. *³ Очень мало чувствительная.

В нормальном слое зерна не лежат в одной плоскости, они располагаются в несколько (204-40) элементарных слоев. Микроскопич. изучение Ф. э. показывает следующие две особенности: 1) эмульсионные зерна во многих случаях имеют явно выраженную ограненность, то есть явно кри-сталлич. строение; 2) эмульсионные зерна в большинстве случаев заметно разнятся по величине. Детальное изучение явно кристаллич. зерен (Тривелли, Шеппард, 1920) показало принадлежность их к правильной (кубич.) системе (смотрите Кристаллография), причем разнообразные формы табличек являются производными октаэдра, образовавшимися в результате специфич. условий роста. Рентгенографический анализ (смотрите) подтвердил кристаллич. строение зерен; аморфные под микроскопом зерна мелкозернистых Ф. э. также имеют внутреннюю кристаллич. структуру (Уильсей, 1921). Ф. э. путем медленного оседания (смотрите Седиментометрия) можно разбить на фракции; фотографические свойства и состав отдельных фракций приведены в таблице 2 (Ренвик и Сиз, 1924).

Второй особенностью Ф. э. является наличие зерен различных размеров; для сравнения таких полидисперсных суспензий огромное значение имеет метод количественного выражения распределения зерен по величине. Для этой цели могут применяться два способа: седиментоме-

Таблица 2—Анализ фракций Ф. э., полученный седи менто метрическим путем,

Фракция“	>4$ О4 П f-i PQ	AgJ в %	Мутнасть относительная	Светочувстви тельность относительн.	Коэф. контрастности γ (в мин.)	Плотность вуали Dо (мин.)
Исходная Ф.э.	3,32	3,20	54	65	1,14	0,14
А—15,0.	1,50	1,82	82	16	1,76	0,10
В_ 7,5.	•3,10	2,92	58	78	1,22	0,12
С— 3,5.	3,24	3,44	56	88	1,09	0,12
D— 2,1.	3,18	3,56	56	80	1,23	0,10
Е— 0,7.	9,об	4,34	39	110	1,10	0,22
* Расстояние слоя от дна цилиндра (в см).

трический анализ (смотрите Седиментометрия) и ми-крофотографический подсчет зерен; последний благодаря специальным исследованиям нашел более широкое применение в фотография, науке (Шеппард, Тривелли и Уайтман, 1921—1924; Чердынцев, 1930). Микрофотография, метод осуществляется след, обр.: сначала готовят однослойные препараты путем полива пластинок разбавленной 50-4100 раз Ф. э.; производится микрофотографирование в различных участках препарата при линейном увеличении 2 000-42 500 раз; после дополнительного увеличения микрофотографий до 5 000 раз производятся измерение площадей зерен и разбивка их на классы. Размеры зерен, определяя вероятность полезного действия света, не являются однако однозначным критерием светочувствительности и других свойств Ф. э.; последние зависят не только от величины поверхности зерен, но и от ее физи-ко-химич. состояния.

Фотохимические и фотографические свойства Ф. э. Под действием света в отдельных независимых друг от друга эмульсионных зернах происходят изменения, которые обусловливают способность зерен восстанавливаться в проявляющем растворе (смотрите Проявители, Проявление) со значительно большей скоростью по сравнению с неизменными зернами. Стойкие и невидимые фотохимия, изменения на зернах составляют скрытое (латентное) изображение. Наиболее важное значение для объяснения физико-химич. природы этих изменений имели следующие гипотезы: 1) гипотеза образования субгалоидных соединений по следующей схеме:

m [AgBr]=Ag_mBr_m—_n 4- ~ Br₂;

2) гипотеза образования коллоидного серебра как следствие фотохимия, восстановления:

2 AgBr=2Ag + Br₂.

Рентгенография, анализ показал однако, что при освещении эмульсионных зерен образуется ме-таллич. серебро (Кох и Фоглер, 1925) и то, что раньше принималось за субгалоидные соединения, представляет продукт адсорбции (смотрите) ме^: таллич. серебра бромистым. Т. о. вторая гипотеза наметила путь развития современной теории фотография, чувствительности. Микроскопия, исследование поведения эмульсионных зерен показало, что проявление после короткого освещения начинается в нек-рых дискретных точках — центрах проявления, распределенных по закону случая. Картина начальной стадии процесса аналогична видимому фотохимия, разложению (Ходжсон, 1917; Сведберг, 1922; К. Чибисов, 1926). Центры проявления отнюдь не образуются только под влиянием проявляющего раствора; они присутствуют в зерне до его действия (Той, 1923), возникая отчасти при синтезе Ф. э. и гл. обр. после фотохимической реакции на ранее образовавшихся сенсибилизирующих ядрах. Наличие последних на поверхности зерен подтверждается десенсибилизирующим действием окислителей; наоборот, восстановители (арсениты) вызывают образование центров проявления без светового воздействия. Эти реакции определенно указывают, что в зернах присутствуют инородные включения, которые расположены на поверхности. Дальнейшие исследования действительно показали, что для фотография. чувствительности, обнаруживаемой после проявления, огромное значение имеет не только поверхность зерна, но и состояние этой поверхности: было показано (Сведберг, 1922), что среднее число центров проявления пропорционально поверхности зерна; однако позднее было установлено (Той, 1923; Шеппард, Тривелли и Ловеленд, 1925), что эта зависимость вначале не выполняется и лишь при увеличении экспозиции она стремится к нек-рому пределу. Образование сенсибилизирующих ядер осуществляется при синтезе эмульсии путем синкрис-таллизации изоморфных AgBr веществ, которые образуются под действием примесей в желатине. Путем применения различной желатины м. б. приготовлены Ф. э., мало различающиеся между собой как полидисперсные системы и очень сильно—по своим фотография, свойствам. Химия, природа примесей в точности не установлена. Очевидно, что они обусловливают состав сенсибилизирующих ядер, поэтому выяснение природы последних позволит ближе подойти к пониманию фотография, активности желатины. Экспериментальные данные заставляют предполагать, что сенсибилизирующие ядра состоят из Ag (ме-таллич.) и Ag₂S (отдельно или вместе); есть также указания относительно Ag₃P (Лизеганг). Для объяснения роли сенсибилизирующих ядер характерно, что спектральная светочувствительность Ф. э. практически не зависит от времени созревания и не меняется после десенсибилизации (уничтожения ядер). Следовательно сенсибилизирующие ядра не изменяют элементарного фотохимического процесса в зерне и лишь ориентируют его (Шеппард, 1922), облегчая образование центра проявления вследствие деформирующего влияния на близлежащие ионы решетки AgBr. Элементарный фотохимический процесс заключается в перескоке валентного электрона с Вг на Ag* под действием поглощенного кванта света (Фаянс, 1921; Шеппард и Тривелли, 1921):

Вг+ ^=Вг-μ Θ,

Ag· 4- Θ=Ag;

следовательно фотохимически активными являются Вг и повидимому особенно те ионы, которые расположены ближе к инородному включению, то есть на которые распространяется деформирующее влияние. Освобожденные атомы Ag имели бы очень мало шансов на продолжительное существование и могли бы легко рекомбинироваться с Вг, если бы они оставались в изолированном состоянии; этого не происходит вследствие конденсирования их около сенсибилизирующих ядер, которые, являясь центрами коагуляции^ способствуют т. о. образованию центров проявления. Следовательно сенсибилизирующие ядра не повышают фотохимия, квантового выхода, они лишь защищают атомы Ag от рекомбинации. При одновременном образовании большого .числа атомов Ag, как это имеет место вслед-

ствие многократной деградации энергии при действии квант большой мощности рентгеновского излучения, они успеют конденсироваться и образовать центр проявления без помощи сенсибилизирующего ядра, что подтверждается опытным путем. Для получения способности к проявлению эмульсионное зерно должно иметь по крайней мере один центр проявления; весьма характерно, что даже при проявлении почти всех зерен (92%) данного размера среднее число центров на одном зерне не превышает 2—3 (Сведберг, 1922). Для интерпретации фотографической чувствительности важное значение имеет вопрос о размерах центра проявления. На основании закона квантовой эквивалентности, зная экспозиции и аналитически определимые количества Ag или Ag₂S, можно подсчитать минимальное число атомов Ag, которые сообщают зерну определенного размера способность к проявлению; приближенные данные для порога потемнения приведены в таблице 3.

Таблица 3.—Размеры центра проявления.

Автор	Сорт Ф. э.	8 Ag на 1 г AgBr	Число атомов Ag на зерно 1 μ2χ ХОД μ
Шеппард и Уайтман j (по данным Лепм-баха).j	Средней чувствительности	3,6·10“9	24
	«Экстра рапид»	2,0.10-10	3
Эггерт и Аренс.	Агфа «спе-циаль»	3,0-10“ 9	21
Гилын и Поль.	«Ультра рапид»	1,6.10- 9	11
Джоне и Шён.	% —	1,5-10—9	12

Между составом и строением Ф. э. и отдельными ее сенситометрич. характеристиками (смотрите Сенситометрия) существуют определенные соотношения, установление которых имеет исключительное значение для регулирования условий синтеза Ф. э.; в таблице 4 сопоставлены различные характеристики Ф, э., полученные для нахождения корреляции между ними (Тривелли и Дженсен, 1930).

Из приведенных данных видно, что более светочувствительные Ф. э. являются более крупнозернистыми, хотя это не всегда соблюдается.

Данное правило более применимо для одной Ф. э., когда зерна находятся в одинаковых условиях созревания, то есть когда существует большая вероятность образования полноценного сенсибилизирующего ядра на зерне большего размера. В табл. 5 приведены данные, показывающие распределение индивидуальной светочувствительности между зернами различных классов (Уайтман, Тривелли и Шеппард, 1924): более крупные зерна являются более лабильными, то есть скорее приобретают способность к проявлению.

Таблица 5.—С п о с о б н о с т ь к проявлению зерен различных размеров в зависимости от экспозиции.

Экспозиция, е	% проявленных зерен при среднем диаметре
	0,3 μ	0,5 μ	0,7 μ	0,0 μ	1,1 μ
150	13,07	25 35	52,01	51,87	56,86
300	30,92	69,06	85,04	92,86	94,65
600	76,30	93,39	98,00	96.43	100
1 200	93,31	98.98	100	100	100
2 400	97,96	99,34	100	100	100
4 800	99,85	100	100	100	100

Синтез Ф. э. является наименее освещенной в литературе проблемой фотографии, что объясняется главным образом ее «секретным» состоянием, к-рое сложилось исторически в условиях частновладельческой системы пром-сти. Датой введения в практику желатиновых галоидо-серебряных Ф. э. является 1871 г. (Медокс), а в 1882 г., когда Ф. э. почти полностью вытеснили мокрый коллодионный способ, Эдер уже отмечает, что производственные секреты начинают занимать все большее место в процессах приготовления Ф. э. Так как получение фотографии, изображения сводится к осуществлению своего рода иррегулярного светочувствительного растра, то следовательно Ф. э. должна представлять дисперсную систему с основным требованием различия эмульсионных зерен по степени индивидуальной светочувствительности, — только при этих условиях светочувствительный слой будет способным передавать различные ступени яркости. По физико-химической структуре Ф. э. представляет полидисперсную кристаллизационную суспензию, следовательно ее получение должно сводиться к кристаллизационному процессу. Т. к. приготовление Ф. э. как дисперсной системы сводится к образованию независимых между собой в фотографии, смысле эмульсионных зерен—кристаллов, которые можно рассматривать как отдельные чрезмерно укрупненные (комплексные) молекулы, и так как собрание зерен при формировании твердой кристаллической фазы в процессе созревания представляет физико-химическую, стремящуюся к равновесию систему, то является вполне законным применение термина синтез Ф. э. Последний осуществляется при помощи реакции двойного обмена, используемой для образова-

Т а б л. 4.—Сенситометрические свойства различных Ф. э.

Сорт Φ. Э.	% AgJ	Сред няя пло щадь зерен В μ2	Плот ность вуали £>о	Свето- чувст. относи- тельн. 8,-1° Ei	У	Порог потемнения ск. метров. СВ.	Макс. оптич. плат ность Вщ
Α	5,3	0,59	0,12	272	0,80	0,052	1,49
В 1	6,7	0,58	0,11	272	0,83	0,052	2,36
С } «ультрарапид».	6,7	0,48	0,11	254	0,92 0,88	0,052	2,38
D I	4.8	0,35	0/8	254		0,052	2,54
E	5,8	0,31	0,11	254	0,97	0,052	2,29
F]	6,2	0,46	0,07	156	0,88	0,074	2.47 2.47
G-1 высшей чувствит.	6,1 5,6	0,36	0,07	156	0,84	0,052
н(		0,82	0,12	146	1,20	0,074	1,53
	5,8	0,34	0,07	84	1,38	0,052	2,42
j 1	4,0	0,52	0,06	64	0,84	0,074	2,36
T/;} средней чувствит.	4,0	0,27	0,06	60‘	1,26	0,103	1,82
L I *	5,6	0,21	0,06	60	1,10	0,147	3,21
M)	El	0,23	0,10	7	1,40	0,147	2,59
малой чувствит.	1,9	0,14	0,04	5	3,20	0,210	4,48

ния дисперсной фазы AgBr в дисперсионной среде — растворе желатины, и слагается из следующих основных производственных операций: 1) смешивание растворов — эмульсифика-ция, 2) выдерживание при 40—60° — первое созревание, 3) промывание, 4) вторичное выдерживание при 45—50° — второе созревание. Продолжительный и сложный кристаллизационный процесс, составляющий физи-ко-химич. сущность синтеза Ф. э., может быть схематически разбит на две части: 1) кристаллизация галоидной соли серебра и 2) синкристаллизация посторонних изоморфных ве-

1300

-М200

2.0 13μ*

12 классы

Фигура 1.

ществ. Первая часть процесса, изменяющая степень дисперсности твердой кристаллической фазы, может быть обозначена как физическое созревание; вторая часть, ведущая к образованию сенсибилизирующих ядер, должна быть тогда названа химич. созреванием, так как синкри-сталлизации

€а можно представить в следующей общей форме {К. Чибисов, 1932). Физическое созревание состоит из стадий: 1) реакция двойного обмена, 2) образование молекулярных комплексов — стадия конденсации твердой фазы и

3) стадия роста эмульсионных зерен (по Оствальду). Химическое созревание слагается из процессов: 1) ад сорбция и комплексооб

Фигура 26.

разование посторонних молекул с поверхностными ионами -решетки AgBr, 2) химический распад неустойчивых комплексов и образование изоморфных AgBr веществ (Ag; Ag₂S), 3) укомплектование продуктов реакции в кристаллич. решетку — синкристаллич. образование сенсибилизирующих ядер. Эта схема находится в следующем соответствии с производственными, операциями: 1) эмульсификация — физическое созревание (реакция двойного обмена), 2) первое созревание — физич. созревание, 3) промывание— удаление растворимых веществ, способствующих физич. созреванию, 4) второе созревание—хи мическое созревание. Применением статистич. метода учета распределения зерен по величине было доказано (К. Чибисов и А. Михайлова, 1933), что первое созревание действительно является физич. созреванием, тогда как во втором созревании рост зерен практически останавливается; на фигуре 1 даны кривые распределения эмульсионных зерен по величине для различных моментов первого созревания (1 —время созревания 5 мин., 2 — 10 мин., 3— 30 мин., 4— 60 мин.), на фигуре 2а и 26 — кривые распределения эмульсионных зерен по велйчине в процессе второго созревания в сопоставлении их с кривыми для первого созревания (фигура 2а: 1—I созревание 30 мин., II созревание 0 мин.; 2 — I созревание 30 мин., II созревание до 120 мин.; фигура 26:1 — I созревание 60 мин., II созревание 0 мин., 2 — I созревание 60 мин., II созревание 120 мин.). В табл. 6 приведены гранулометрия, характеристики Ф. э. в различные моменты первого и второго созревания.

Таблица 6.—Г ранулометрические характеристики Ф. э. в процессе созревания.

Гранулометрия. характеристика	Время I созревания в мин.				Время II созревания в мин. (при 1—60 м.)
	5 1	10	30	60	0	1 60	I 120
Общее число зерен ΝΊ0~9 см~2	6,15	2,08	1,88	0,46	0,32	0,42	0,37
Средний вес зерен мгЛО-9.	0,17	0,49	0,55	2,23	3,20	2,45	2,76
Средний объём В μ3.	0,03	0,08	0,09	0,35	0,51	0,39	0,44
Средняя площадь проекции, В μ2.	0,11	0,23	0,25	0,62	0,79	0,66	0,77
Средний диаметр в μ.	0,38	0,54	0,56	0,89	1,01	0,92	0,99

Кроме прямого доказательства указанный механизм подтверждается изменением свойств Ф. э. в процессе I и II созревания (К. Чибисов, 1931): 1) в процессе I созревания наблюдается обычно уменьшение значений у, тогда как во II созревании наблюдается рост у; в I созревании указанное изменение связано с укрупнением зерен и уменьшением кроющей способности, во II созревании — с сенсибилизацией преимущественно крупных зерен; 2) сенсибилизирующее действие наблюдается гл. обр. во II созревании, хотя характер процесса заметно зависит от времени I созревания (Керролл и Гоббард, 1931), как это видно из фигура 3 (где 1 — время I созревания 5 мин.,

2 — 30 мин., 3 —

60 мин., 4 — 120 мин.). Нельзя думать, что в I созревании протекает только кристаллизационный процесс; однако до тех пор,пока существуют условия роста эмульсионных зерен, инородные молекулы вытесняются отлагающимся основным веществом, успевшие же синкристаллизо-ваться могут затем <<зарасти» AgBr, то есть потерять фотография, значение. В процессе физич. созревания рост зерен затухает, и тогда может за-

Фигура з. метнее сказываться химич. созревание до про]-мывания Ф. э.

Путем изменения условий синтеза могут быть приготовлены. Ф. э., резко различающиеся по -своим свойствам; особенно большой интервал -наблюдается в отношении светочувствительности. Получение’Ф. э. с определенными свойствами достигается регулированием состава — путем изменения соотношения компонентов и структуры — путем изменения факторов. Соотношением компонентов удается изменять главным образом начальные условия, которые определяют тип Ф. э. Имеют значение следующие компоненты: 1) желатина, 2) щелочно-галоидная соль, 3) аммиак, 4) концентрация водородных ионов [ЕГ], 5) количество AgJ (или AgCl), 6) оптич. сенсибилизаторы; при регулировании свойств Ф. э. используются следующие факторы: 1) способ эмуль-сификации, 2) темп-pa I и II созревания, 3} время, I и II созревания, 4). разбавление и смешивание, 5) время хранения готовой Ф. э.

Желатина в Ф. э. играет.роль не только склеивающего вещества, удерживающего зерна AgBr на подложке, она оказывает основное влияние на конечные, свойства Ф. э. В табл. 7

Таблица 7.—Зависимость свойств Ф.*э. от химической природы ж е л а т и н ы.

Жела тина	Средняя площадь зерен в μ?	Средний диам. d зерен В μ	Свето-чувст-витель-ность Ф. э., Si	Предел кон траст ности, Уоо	Фотографическая широта L при у=0,5
I 1	0,32	0,64	40	1,58	1,70
II	0,42	0,73	82	1,60	1,95
III	0,35	0,67	340	3,70	1,85
IV	0,36	0,68	320	3;64	1,82

приведены данные, показывающие зависимость свойств Ф. э. от химич. природы желатины (Шеппард, Эллиот и Свит, 1923); Ф. э. были приготовлены в одинаковых условиях на четырех мало отличавшихся по физическим свойствам сортах желатины; гранулометрические характеристики полученных Ф. э. практически тождественны, однако фотографические свойства резко отличны. Следовательно можно считать, что в фотография. желатине помимо основного белкового вещества содержатся нек-рые примеси, химически активирующие эмульсионные зерна. Поэтому в процессе созревания желатина проявляет две функции: 1) белковое вещество обусловливает коллоидно-защитную функцию, регулируя процесс физич. созревания; 2) примеси вызывают химич. функцию, то есть являются причиной образования сенсибилизирующих ядер и центров вуалирования. Активная желатина м. б. дезактивирована путем диализа или окислением (А. Рабинович и А. Титов, 1932); наоборот, путем прибавления в малоактивную желатину экстракта из активной первая м. б.^активирована (Шеппард и Пюн-нет, 1925). Активность желатины не изменяется при гидролизе, то есть примеси не принадлежат белковой молекуле (В. Бекунов, 1932). Для характеристики фотографических свойств желатины важное значение имеют реакция на восстановительную способность (В. Бекунов, 1932; Н. Макаров, 1933) и реакция на лабильную серу (Шеппард и Гудсон, 1930; В. Бекунов, 1933), что согласуется с представлениями о составе сенсибилизирующих ядер. Следовательно для примесей желатины являются характерными восстановительно-окислительные свойства и содер-

Т. 9. Доп. т. жание лабильной серы. Принадлежат ли эти особенности различным соединениям и каково их относительное значение, в настоящее время еще не установлено. В отношении сернистых соединений была сделана попктка отождествить их с тиозинамином (Щеппард, 1925). Коллоиднозащитная функция желатины осуществляется в результате ее адсорбции, что было доказано экспериментально путем определения азота в центрифугированных зернах микрометодом Кьель-даля (Шеппард, Ламберт и Кинан, 1932). Многократное промывание не удаляет адсорбированной желатины, кипячение удаляет примерно половину; на основании подсчета можно предполагать, что адсорбированная желатина образует на зернах бимолекулярный слой.

- Щелочи о-г а л о и д на я-со ль применяется 1) в реакции двойного обмена для осаждения галоидного серебра и 2) как избыток для регулирования физического и химич. созревания. Основной является бромистая соль, причем катион (Na“, К* или NEQ практически не оказывает влияния за исключением NH₄ в аммиачном методе, когда этот ион изменяет степень диссоциации аммиака.Влияние избытка бромида в I и II созревании различно: в I созревании он ускоряет процесс физич. созревания, повышая растворимость AgBr; это особенно наблюдается в случае безаммиачного метода синтеза Ф. э., как видно из табл. 8, где приведены значения у, уменьшающиеся вследствие более быстрого роста зерен при увеличении избытка бромида (К. Чибисов и Н. Макаров, 1932).

Таблица 8.—Зависимость γ от избытка бромида в I созревании.

Избыток КВг в мол. %. 12,5 50 100 150 200 у (при 4-мин. проявл:). 2,56 2,08 1,58 0,76 0,68

При аммиачном методе роль бромида значительно сложнее и окончательно йе выяснена. Во II созревании избыток бромида, обычно очень небольшой (5—10 молекул КВг на 10* молекул AgBr), не может повышать растворимость AgBr; свободные Вг замедляют образование изоморфных AgBr веществ (Ag или Ag₂S), так как эта реакция сопровождается освобождением Вг, и этим способствуют до определенной концентрации образованию полноценных сенсибилизирующих ядер в местах, где они начали образовываться. На фигуре 4 приведено влияние Вг на изменение светочувствительности Ф. э. в процессе II созревания (i-CKBr на 10³ AgBr, 2 — lKBr на 10³ AgBr, 3 — 5KBr на IO³ AgBr, 4— 20KBr на 10³ AgBr) (Керролц и Гоббард, 1932). --л

Аммиак — необязательный компонент йрц синтезе Ф. э.; обычно он применяется для полу- чения высокочувствительных эмульсий и вво-_гдится в реакционную смесь в виде раствора с AgN0₃; предельное количество eroj—соответствующее полному растворению гидрата оккси серебра (полное аммирование).„Как правило„аммиак участвует тольков I созреваний^; роль его сложная £и полностью не выяснена; х одной

28

Фигура 4.

стороны, он влияет на растворимость AgBr, с“ другой, — обусловливает реакцию среды.

Концентрация водородных ионов [Н‘] может резко меняться в реакционной смеси I и II созревания: при аммиачном методе в процессе I созревания Р_н=10 12, во втором—

Р_н=5-ь7; при безаммиачном методе Р_н=5 -т- 7 в обеих стадиях. [Н*] влияет непосредственно на фотохимия, природу зерен AgBr, особенно при адсорбции ОН (Фаянс, 1925; А. Рабинович и Х.Багдасарьян, 1932), и·через посредство влияния на скорость образования изоморфных AgBr веществ, следовательно сенсибилизирующих ядер. При изменении Р_н в процессе созревания наблюдается обратимое действие на светочувствительность Ф. э., как это видно из фигура 5 (Роулинг, 1927);

в этих опытах Р_н изменялась между значениями и 7,4; другие, свойства фотография, эмульсии при этом не меняются.

Количество AgJ в Ф. э. колеблется 1-1-7%; чисто бромосеребряных Ф. э. в практике не применяется, что указывает на важное значение AgJ. Введение AgJ в Ф. э. производится обычно путем одновременного осаждения, для чего в желатиновом растворе должна присутствовать вместе с бромистой йодистая соль (КJ), однако получаются Ф. э. с одинаковыми свойствами, если в желатиновом растворе предварительно осадить AgJ или ввести иодосеребряную эмульсию, причем степень дисперсности последней не оказывает существенного влияния. Это указывает, на то, что 1) при одновременном осаждении вначале вследствие малой растворимости выделяется AgJ, частицы которого играют роль центров конденсации для Agbr, и 2) при введении готового AgJ различной степени дисперсности происходит одинаковое распределение его, причем механизм этого, процесса не установлен. Детальное изучение влияния количества AgJ (В. Чель-цов и Н. Макаров, 1931) указывает на то, что в процессе физического созревания AgJ играет роль буферного вещества, поддерживающего число центров конденсации, следовательно степень дисперсности твердой криста л лич. фазы. При увеличении относительного количества AgJ наблюдается прохождение через максимум степени дисперсности, причем положение максимума зависит от избытка бромистой соли — с увеличением последнего максимум смещается к 0% AgJ. В согласии с этим количество AgJ является средством влияния на разрешающую способность Ф. э., как это видно из данных табл. 9 (К. Чибисов и Н. Макаров, 1932).

Таблица 9. — Влияние AgJ на разрешающую способность Ф. э.

Количество AgJ в мол. %. 0 1 2 3 5

Коэф. контрастности v. 1,27 1,76 1,66 1,29 1,27

Разрешающая способность, R. 32 40 44 £0 60

Увеличение степени дисперсности ведет к росту коэф-та контрастности у, при уменьшении же наблюдается увеличение светочувствительности S_{ (фигура 6). Отсюда видно также, что AgJ оказывает влияние на химич. созревание; э i о происходит не только через посредство физич. созревания, но и непосредственно вследствие увеличения адсорбирующей способности по отношению к сенсибилизаторам желатины (Шеппард, 1926); кроме того AgJ должен быть причиной деформаций’ и внутренних напряжений в зерне, что может оказывать влияние на элементарный фотохимия. процесс, т! е. вызывать смещение порога спектральной светочувствительности в длинноволновую область (Тривелли и Шеппард, 1920; Шеппард, 1928). В Ф. э. для позитивных светочувствительных слоев (диапозитивных пластинок, позитивной кинопленки и фотобумаг) кроме AgBr и AgJ вводится AgCl (O-f-100%, то есть применяются иногда чисто хлоросеребрянке Ф. э.).

Оптические сенсибилизаторы сообщают Ф. э. чувствительность к лучам длинноволновой части спектра: порог спектральной светочувствительности Ф. э. без их введения лежит около Я=500 та, с применением же оптич. сенсибилизаторов м. б. получены Ф. э., не только чувствительные к лучам всего видимого спектра, но даже к инфракрасным лучам. В качестве оптических сенсибилизаторов применяются красители: кислые — производные флус-ресцеина и ос овные — цианиновые красители; в первых окрашенным является анион, во вторых — катион. Под цианиновыми красителями объединяются соединения следующего строения:

^ /Y Υ Χ^

I II I I l| I

^SV ^—^(CH)in-1⁼ VV*

N N

R⁴X

Ii

А
f	>	X
J

Wl 20% 30% mtgj

где УиУм. б. равны не только группе—СН=СН—, как в случае хинолиновых производных, но также и другим группам, например с серой (в последнее время большое внимание уде- _{v ч}

ляется именно тиоци-анинам);×— галоид.

В фотохимия, промышленности особенно широкое применение находят эритрозин и хиноцианины (ортохром ,пинахром,пина-вердол и пинацианол); для сенсибилизации к инфракрасным лучам о% применяются крипто-цианин и неоцианин. ^Фиг-

Сенсибилизация осуществляется в результате адсорбции красителя на поверхности зерен AgBr (Шеппард и сотрудники, 1928, 1932). Однако адсорбируемость является необходимым, но недостаточным свойством красителя. При изучении адсорбции оптических сенсибилизаторов было установлено (А. Рабинович и сотрудники, 1932—33) наличие в изотерме адсорбций в области малых концентраций б. или м. ясно вьг“ раженной площадки, то есть области, где количество .адсорбированного красителя не зависит или мало зависит от концентрации его в растворе. Практически применяемые концентрации оптич. сенсибилизатора соответствуют указанной области. Адсорбция зависит от Р_н и избытка Вг и Ag, как видно из табл. 10 (Шеппард, Ламберг и Кинан, 1932).

Таблица 10.—3 ависимость адсорбции оптических сенсибилизаторов от Р_н и избытка Br и Ag.

Краситель	Рн	Избы ток Вг	Избы ток Ag
г	1	Слабая ад-	Сильная ад
Пинацианол J	5,0	* сорбция	сорбция
(основ, крас.) )	7,5	Сильная ад	Нет адсорб
1		сорбция	ции
Дихлорфлуо [	5,0	Нет адсорбции	Сильная адсорбция
ресцеин (кисл.(	7,5	Нет адсорб	Слабая ад
красит.). (	-	ции	сорбция

Адсорбция основного красителя в присутствии Ag указывает на возможность комплексообра-зования. Эффект сенсибилизации зависит от количества красителя: при введении красителя в Ф. э. появляется дополнительная полоса спектральной светочувствительности; интенсивность ее при увеличении концентрации С красителя сначала увеличивается, а затем уменьшается, как это видно из фигура 7а — сенсибилизация эритрози-ном и фигура 76 — пинацианолом (Оташиро, 1923; А. Побединская и С. Пулина 1932). Это явление зависит повидимому от экранирующего действия красителя. При введении оптич. сенсибилизаторов Ф. э. оптимальная концентрация колеблется 0,02-f-0,06% от количества AgN0₃; в случае криптоцианина и неоцианина должны применяться значительно меньшие количества. Механизм передачи энергии при сенсибилизации в точности не установлен.

D

В числе используемых для регулирования свойств Ф. э. факторов на первом месте стоит способ эмуль^ификации; для получения Ф. э., применяемых с проявлением, эмуль-сификация производится при постоянном избытке растворимого бромида, то есть реакция двойного обмена производится путем прибавления раствора соли серебра (AgN0₃ или аммиачного раствора AgNOJ к раствору желатины и щелочногалоидных солей; при таком способе образуются т. наз. Bromkorper—(AgBr)Br, то есть на поверхности зерен адсорбируются Вг; при об-атном способе смешивания образуются Silber-бгрег — (AgBr)Ag, которые вызывают вуале-образование при проявлении. Время эмульсифи-кации заметно влияет на дисперсность твердой кристаллической фазы: для получения высокочувствительных Ф. э. применяется медленная эмульсификация до 10—15 мин. или дробная, то есть прибавление раствора соли серебра в 2 или 3 приема с б. или м. продолжительными промежутками; этим достигается большая полидисперсность, следовательно большая фотографии.

широта. Время эмульсификации естественно заметно влияет на разрешающую способность Ф. э., как это видно из данных табл. 11 (К. Чибисов и Н. Макаров, 1932).

Таблица 11.—Влияние времени эмульсификации на разрешающую способность Ф.э. Время эмульсификации в мин. 0 1 3 4 10 23

Коэф. контрастно-,

сти, у. 1,37 1,37 1,13 1,02 0,90 0,34

Разрешающая способность, R. 55 50 44 44 33 27

Темп-pa реакционной смеси в I и II созревании колеблется при аммиачном методе синтеза 40 -г“ 55°; при безаммиачном — иногда до 60—80°. Повышение t° увеличивает скорость созревания и при недостаточном контроле является рискованным. Время созревания зависит от условий синтеза и требуемых свойств: при синтезе высокочувствительных Ф. э. время I созревания — ок. 1*ч., время II созревания—до 2—3 часов; в случае малочувствительных эмульсий время сокращается, иногда специально II созревания совсем не применяют—его заменяет в таком случае операция плавления геля после промывания; для получения еще менее чувствительных Ф. э. (для фотобумаг) сокращается также и время I созревания, иногда ограничиваются одной эмульси-фикацией. Можно применять фракционированное I созревание, то есть в различные моменты времени брать фракции Ф. э. и после смешивания и промывания подвергать II созреванию; этот метод до некоторой степени аналогичен дробной эмульсификации и дает возможность получать особый тип Ф. э. с постоянно возрастающим градиентом плотности. Наконец важное значение в фотохимия, производстве имеет метод смешивания готовых Ф. э. — он дает возможность до известной степени сочетать противоречащие свойства; например мелкозернистость и высокую чувствительность. Смешивание подчиняется расчету — в случае двух Ф. э. может быть применен общий метод бинарных смесей (С. Шувалов и А. Бромберг, 1933). Разбавление Ф. э. регулируется с начала II созревания или в конце его’ в зависимости от способа нанесения на подложку (стекло или гибкие подложки). Готовая Ф. э. в виде геля и даже в воздушно-сухом состоянии не представляет системы в устойчивом равновесии; в том и другом случае имеет место замедленный процесс химич. созревания (Керролл и Гоббард, 1931; К. Чибисов и сотрудники, 1933). Выдерживание Ф. э. в виде геля применяется иногда как метод дозревания.

Технологический процесс производства Ф. э. слагается из следующих операций: 1) составление исходных растворов,

2) эмульсификация и I созревание, 3) студенение и выдерживание геля при низкой ί°, 4) промывка геля, 5) плавление и II созревание, 6) студенение и хранение готовой Ф. э. в виде геля, J) смешивание, плавление и введение добавок и 8) фильтрация и нанесение на подложку. Для нек-рых Ф. э. отдельные операции могут выпадать: например II созревание при приготовлении малочувствительных Ф. э., промывание в случае Ф. э. для нек-рых сортов фотобумаг. Про-

ками и внешним обогревом; из них запасные растворы будут подаваться в аппараты для эмульсификации и 1 созревания. Для синтеза Ф. э. применяют глиняные, фарфоровые и метал-лич. сосуды; из металлов употребляются серебро и никель в чистом виде или в виде достаточно толстого покрытия; в настоящее время начинает применяться нержавеющая сталь; металлич. сосуды являются болееудобными вследствие их большой теплопроводности. Эмульсификация и I созревание производятся в горшках емкостью 25-4-50 л с ручным перемешиванием; в настоящее время переходят на металлич.-сосуды с ме-ханич. мешалками; на фигуре 8“ показан эмульсионный агрегат для процесса созревания, состоящий из цилиндрич. сосудов с полусферич. дном, которые имеют внешнее обогревание посредством водяной рубашки; горячая вода с определенной и постоянной t° перекачивается помной из сосуда, где имеет место автоматич. терморегулирование. Аналогичные аппараты применяются и

Фигура 8.

изводство Ф. э. очень мало механизировано, и лишь в последнее время процесс реконструируется и начинают вводиться в практику новые аппараты и приспособления, которые позволят вести синтез в больших количествах, получая однородные партии Ф. э.

Составление исходных растворов производится на дистиллированной воде обычно в стеклянной посуде; расплавление желатины, к~рая будет участвовать при эмульсификации и в I созревании, производят чаще всего в сосудах для I созревания. Исходные растворы целесообразно фильтровать, однако вследствие необходимости введения желатины в несколько порций уже фильтруются готовые Ф. э. Желатина обыкновенно вводится в три приема: первая порция участвует в процессе эмульсификации, концентрация колеблется 1-4-5%; вторая порция, обычно в су£ом виде, вводится в реакционную смесь в конце I созревания для ускорения студенения и наконец третья порция—в начале II созревания. В настоящее время предполагают ввести специальные дозировочники — цилиндрич. сосуды с полусферич. дном, снабженные мешал-

для II созревания и отличаются они лишь по емкости. Новые конструкции этих аппаратов предусматривают объёмы 200—300 л Ф. э. После прибавления второй порции желатины Ф. э. должен быть превращена в гель и затем промыта; осту-дневание можно производить в тех же горшках, в которых велось созревание, охлаждая их ледяной водой; в настоящее время для ускорения студенения стали применять неглубокие кюветы, куда разливается Ф. э. Предположено еще более усовершенствовать эту операцию: для этого

Ф. э. будет подвергаться сначала предварительному охлаждению до ~ 25° в специальном аппарате и затем поступать на вращающийся и охлаждаемый снизу диск, где она будет размазываться при помощи особой фильеры слоем в 4 миллиметров и за время одного оборота (ок. 1 мин.) застуд-неваться; гель будет срезаться в виде «червяков» (сечением 16-4-36 миллиметров²) ножами особого устройства. Измельчение Ф. э. производится для ускорения промывания. В настоящее время червяки получаются путем продавливания студня через решетку на особом прессе (фигура >9). Перед промыванием для большей крепости червя-

ков целесообразно гель выдержать при низкой t° (2—4°) около суток. Промывание производится весьма примитивно: червяки помещают в небольшие мешки, которые подвешиваются в деревянных сосудах с циркулирующей водой; в настоящее время переходят на специальные промывные аппараты (фигура 10), в которых червяки загружают в сосуды с решетчатым дном; аппараты снабжены мешалками. Еще более совершенным будет конструируемый промывной аппарат барабанного типа: червяки загружают во вращающийся барабан, разделенный радиальными перегородками; при медленном вращении из нижнего отделения вода выливается и затем при дальнейшем повороте барабан. снова наполняется водой; т. о. промывание будет производиться отдельными порциями воды, что экономит воду и улучшает промывку. Для промывания должна применяться артезианская или биологически очищенная вода при t° не выше 10—12°. После промывания необходимо дать стечь лишней воде, что занимает обычно до 1—3 ч. II созревание начинается расплавлением геля и прибавлением третьей порции желатины и избытка бромида. После II созревания Ф. э. готова для нанесения На подложку, однако часто ее оставляют после остудневания храниться, в холодильных камерах.

Готовые партии Ф. э. из запаса могут смешиваться для получения определенных свойств фотоматериала. После смешивания и расплавления к Ф. э. прибавляют нек-рые добавки, имеющие целью

1) повысить термоустойчивость слоя, 2) облегчить полив и 3) создать желаемую спектральную

светочувствительность. Для осуществления первой цели применяется задубливание (квасцы алюминиевые или хромовые и формалин), для второй — изменение поверхностного натяжения (сапонин, альборит и др.) и наконец для осуществления третьей цели применяют оптич. сенсибилизаторы. Перед поливом Ф. э. фильтруется через фланель или батист, для чего применяются специальные фильтрующие аппараты вакуумного типа или под давлением. Все процессы должны производиться при неактинич-ном освещении. В настоящее время GKG ФОКХТ разработан проект большой кинопленочной фабрики, где в эмульсионном цехе будут механизированы не только отдельные операции, но и промежуточные этапы — подача растворов, переброска полуфабриката из одного места в другое и прочие Созревание Ф. э. будет производиться в аппаратах, снабженных светонепроницаемыми крышками, следовательно они могут быть размещены в светлых помещениях; в темных помещениях рационализируется неактинич-ное освещение как в смысле спектрального состава, так и распределения источников света.

Рецептура для получения Ф. э. довольно обширна и весьма запутана, что получилось в результате кустарного и засекреченного производства; только в последнее время начинает проводиться рационализация. Здесь мы ограничимся приведением количественных данных (табл. 12) для типичных Ф. э. с проявлением; эти данные обоснованы обширными исследованиями в облдсти синтеза, выполнявшимися в Научно-исследовательском кино-фотоинституте (Москва). В случае безаммиачного метода можно рекомен-дЬвать для увеличения кроющей способности вводить путем дополнительного осаждения во

Таблица 12.—Рецептурные данные для Ф. э.

	Аммиачный метод
Компоненты и факторы синтеза	Высоко-чувствит. Ф. э.	Мало-чувствит. Ф. э.	Безам-миачный метод(ма-лочувств.)	Примечание
Концентрация желатины в реакц. смеси I созрева	14-4	4	4	Перед остудневанием доводится до 10%
ния в %
Избыток КВг в реакц. сме	254-50	12,5-^25	25-1-50
си I созрев, в мол. %
Количество KJ (для образования AgJ) в мол. %	3-ь5	1	1	При аммиачном методе применяется аммиачный раствор AgN03
Количество соли Ag в I	12	8	5
созрев, из расчета на AgN03 в %
Соотношение объёмов при эмульсификации.	—	1:1	1:1	1 Раствор солей и 1 желатины—1 -я
Соотношение объёмов при дробной эмульсификации	2:2:1			( порция; соли Ag — J 2-я порция
Темп-pa при эмульсифика	60°	45°	45—50°
ции и в I созревании
Время эмульсификации в мин.	1- я порция: 4—8; 2- я: 2—4	момент.	момент.
Время I созревания в мин.	75	304-60	304-60	При дробной эмульсификации: после 1-й порции 45 мин.; после 2-й—30 мин.
Соотношение объёмов реакции смеси I и II созревания	1:2,75	1:2,75	1:2,75	В случае Ф. э. для кинопленки соотношение объёмов: 1:1,54-1:2
Концентрация желатины во II созревании в %	6-7	6—7	6-7	Концентрация желатины 104-12%. В слу-, чае Ф. э. для бумаги соотношение объёмов: 1:44-1:5
Темп-pa реакц. смеси во	45°	45°	4Э·
II созревании
Время II созревания в час	1-ЬЗ	l-f-2	1

II созревании .AgCI в количестве 5—10 мол. % при обязательном избытке хлорида — 25 NaCl на 10³ AgBr; в остальных случаях в реакционной смеси II созревания м. б. избыток бромида (5—10 КВг на 10³ AgBr). Высокочувствительная Ф. э. предназначается для получения негативных изображений; для получения меньшей светочувствительности следует применять эмульсификацию в один прием в течение 2—4 мин. Малочувствительные Ф. э. предназначаются для получения позитивных изображений. Абсолютное значение светочувствительности зависит от природы желатины. Для получения ортохроматич. Ф. э. следует применять эрит-розин, вводя его перед эмульсификацией и в начале II созревания по 0,02—0,04% от количества AgN0₃; для панхроматич. Ф. э.—ортохром и пинацианол по 0,02% или один пинацианол до 0,04% в готовую Ф. э. (перед поливом). В последнее время для получения панхроматич. Ф. э. промсть СССР начинает применять тиоцианино-вые красители, синтез которых разработан в Украинском институте прикладной физико-хи-мии (Харьков).

Лит.: Михайлов В. и Шкулин А., Химия и технология светочувствительных материалов, М., 1933; Ангерер Е., Научная фотография, пер. с нем., Л., 1933; Уолл Э., Фотографические эмульсии, пер. с англ., Л., 1931; Вентцель Ф., Фотохимическая промышленность, пер. с нем., Л., 1930; Савостьянова М., О физической природе латентного фотографического изображения, «Успехи физических наук», т. M, вып. 3, М., 1931; Чибисов К.< Механизм образования скрытого и видимого фотографического изображения, там же, т. 10, вып. 3, М., 1930; его же, Состав и строение светочувствительной эмульсии, «Пролет. фото», вып. 1, М., 1932; его же, Основы теории синтеза фотографической эмульсии, там же, вып. 12, М., 1933; его же, Физико-химическая интерпретация светочувствительности фотографических эмульсий, «Журн. прикл. химии», т. 1, вып. 1, Л., 1928; е г о ж е, Физикохимическая интерпретация процесса созревания фотографической эмульсии, «Фотокинохймическая промышленность»*^. 2, М., 1933; Б о к и н и к Я., Современное состояние вопроса о сенсибилизации фотографических слоев, там же, сб. 2, М., 1933; Шувалове. иБром-б е р г А., Смешивание фотографических эмульсий, там же, сб. 2, М., 1933; Михайлов В., О влиянии второго созревания на фотографические свойства галоидосеребряных эмульсий, там же, сб. 3, М., 1933; его же, О влиянии промывки на светочувствительные галоидосеребряные эмульсии, там же, сб. 4, М., 1933; Чибисов К., Основы теории синтеза фотографических эмульсий, «Кино-фотопромышленность», сб. 1, М., 1932;

его же, Исследование синтеза фотографических эмульсий, «Труды НИКФИ»,нып. 1, М., 1932; Рабинович А. и Титов А., К вопросу о природе фотографической активности желатины, Там же, вып. 2, М., 1933; Б е к у-нов В., влияние гидролиза желатины на фотографические свойства бмульсий, там же, вып. 2, М., 1933; Рабинович А. и Багдасарьян X., Влияние концентрации водородных ионов на светочувствительность свободного от коллоидов AgBr, там же, вып. 2, М., 1933; Макаров Н. и Чибисов К., Исследование синтеза фотографических эмульсий (И. Кислый метод синтеза), там же, вып. 2, М., 1933; Чибисов К. и Ч ельцов В., Исследование оптической сенсибилизации при синтезе фотографических эмульсий, там же, вып. 2, М., 1933; 1Ц у к и н а М. и др.“, О химическом строении и синтезе сенсибилизаторов цианиновой группы, там же, вып. 2, М., 1933; Рабинович А. и сотр., Исследования в области оптической сенсибилизации солей серебра, там же, вып. 2, М., 1933 и вып. 3, М., 1934; Б о киник Я., Исследование комплек-сообразования при хроматической сенсибилизации, там же, вып. 3, М., 1934; Бекунов В., О связи между восстановительной и вуалирующей способностями желатины, там же, вып. 3, М., 1934; Чибисов К. и Макаровен., Исследование разрешающей способности фотографических эмульсий в зависимости от условий синтеза, там ^ке, вып. 3, М., 1934; Чибисов К., Побединск“ая А. и Пулина С., К вопросу о строении фотографических эмульсий, там же, вып. 3, М., 1934; ЧибисовК. и Михайлова А., Физикохимический механизм процесса созревания фотографической эмульсии, там же, вып. 3, М., 1934; Чердын-ц е в С., Статистическое исследование зерен фотографических эмульсий, «Трудв! ГОИ», т. 9, вып. 88, Л., 1933; Eders Ausfiihrl. Hndb. d. Phot., В. 2, T. 1, Die Grund-lagea der photographischen Negativverfahren, von Lup-

po-Cramer, 3 Aufl., Halle a/S., 1927; ibid., B. 3, T. 1, Fabrikation d. photographischen Platten, Filme u. Papiere. von Wentzel E., 3 Aufl., Halle a/S., 1930; Hndb. d.wis, senschaftlichen u. angewandten Photographie, hrsg. v. A-Hay, B. 4, Erzeugung u. Prufung lichtempfindl. Schich-ten,*Lichtque!len, von M.Andresen u. and., W., 1930; ibid., B. 5, Die theoret. Grundlagen d. photogr. Prozesse, v. W. Meidinger, W., 1932; Sheppard S., The For

mation of the Photographic Latent Image, «Photogr. Journ.», v. 68, 9, Sept., 1923; Sheppard S., Ueber photograph. Empfindlichkeit, latentes Bild u. Entwick-lung, «Bericht ub. d.VII intern. Kongress f. wiss. u. angew. Phot.» (Dresden, 1931), Lpz., 1932; Carroll B. a. Hubbard D., The Photographic Emulsions: Afterripening, «Bur. of Stand. Journ. of Research», v. 7, August, 1931 (реферат см. «Фотокинохимическая промышленность», сб. 4, М., 1933); Carroll В. a. Hubbard D., The Photographic Emulsions: the Silver Ion-Gelatin Equilibrium, ibid., v. 7, Nov., 1931; Carroll B. a. Hubbard D., The Photographic Emulsions: Silver Ion a. Hydrogen Ion Concentrations a. Sensitivity, ibid., v. 8, Apr., 1932; Carroll B. a. Hubbard D., The Photographic Emulsions: Analysis for Nonhalid Silver a. Soluble Bromide, ibid.,v. 8, June, 1932: Carroll B. a. Hubbard D., The Photographic Emulsions: Variables in Sensitization by Dyes, ibid., V. 9, OjCt., 1932. К. Чибисов.