> Техника, страница 90 > Хиноны

Хиноны

Хиноны, химич. соединения, происходящие из ароматич. углеводородов путем замены двух атомов водорода в одном и том же ядре на два атома кислорода. Таким образом из бензола С₆Н₆ получается бензохинон С₆Н₄0₂, из нафталина С₁₀Н₈ — нафтохинон С₁₀Н₆О₂, из антрацена С₁₄Н₁₀—антрахинон С₁₄Н₈0₂. X. относят не к ароматическому, а к гидроароматическому ряду органических соединений. Из хино-нов, производных бензольного ряда, легче получаются и лучше изучены n-хиноны, в которых атомы кислорода находятся в η-пол ожении по отношению друг к другу:

0=<Z>=0

w-хиноны характеризуются желтой окраской и свойством легко восстанавливаться в бесцветные г и д р о х и н о н ы:

С₆Н₄0₂ -> С₆Н₄(ОН)₂CioH₆0₂ -» СюН₆(ОН)₂.

Среди производных многоядерных ароматич. углеводородов известны в значительном числе и о-хиноны; о-хиноидной структуре соответствуют два строения молекулы:

I.

=о

—о

II.

—о

^ или

—о

II

о о-хиноны I типа характеризуются красным цветом, X. II типа—бесцветны; м-хиноны до сих пор не получены. Хиноидная структура характерна вообще для веществ, окрашенных или обладающих красящими свойствами: большинство синтетических красителей по строению принадлежит к X. и их производным (смотрите Ера-сящие вещества синтетические).

Простейший X.—w-бензохинон (открыт Воскресенским, 1838)

со нс/^сн нс^^сн со кристаллизуется из воды и лигроина в желтых призмах с острым запахом, напоминающим хлор; летуч с парами воды и легко возгоняется; мало растворим в холодной воде и хорошо— в горячей воде, е и эфире; его пары раздражают слизистые оболочки (особенно глаз), вод-

ный раствор окрашивает кожу в желтый цвет. К окислителям устойчив, восстановители переводят его в гидрохинон (смотрите). При этом в качестве промежуточного продукта получается хингидрон, комплексное соединение, состоящее из эквимолекулярных количеств X. и гидрохинона: С₆Н₄0₂-С₆Н₄(0Н)₂; зеленые иглы с tnx. 171°. Бензохинон очень реакциеспособен: легко присоединяет галоиды и галоидоводородные кислоты; с уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества конц. серной кислоты дает оксигидрохинонтриацетат. Получают бензохинон окислением гидрохинона {хлором, азотной, хромовой и серной кислотами), также из аминов и анилина—электролитическим путем. Новые патенты (Ф. П. 593117, 588874) "предлагают его для получения кубовых и сернистых красителей; практич. применение он находит в крашении животного волокна для предварительной его обработки с целью получения более глубокой прокраски.

Более важное значение имеет тетрахлор-хино н, хлоранил С₆С1₄0₂, получаемый из •анилина (а также из фенола или салициловой к-ты) обработкой хлоратом калия и соляной к-той; толстые лимонно-желтые листочки, возгоняющиеся без плавления; (в запаянной трубке) 290°, в воде нерастворим, действием восстановителей при длительном нагревании переходит в тетрахлоргидрохинон С₆С1₄(ОН)₂‘ Применяется для приготовления многих красителей (метилвиолет) лабораторным путем; для техники этот способ дорог.

Из нитропроизводных X. нитроне н з о х и н о н C_eH₈(N0₂)0₂ получают осторожным окислением нитроаминофенола; золо-тисто-желтые кристаллы, растворяющиеся в щелочах с темнокоричневой окраской, окрашивающие кожу в черный цвет.

ОксипроизводныеХ. дают с основаниями интенсивно окрашенные соли; к ним принадлежат многие естественные и искусственные красители: юглон, ализарин, нафтазарин (смотрите Красящие вегцества) оксипроизводные одноядерных X. не имеют практич. значения.×и-юнимиды и хинондиимиды получаются из X. замещением атома кислорода ими-догруппой (ф-ла I и II):

О NH

NH NH

Дальнейшим замещением имидогруппы на С], ОН или ароматич. радикал получают х и-нонхлоримиды, хиноноксимы и хинонанилы. Бензохинонхлор-и м и д C₆H₄0(NC1), желтые кристаллы, плавящиеся без разложения при 84,5—85°, при дальнейшем повышении t° до 100° переходят в X. Хиноноксимы получаются из X. действием гидроксиламина:

О : С₆Н₄ : 0-f-H₂N0H=0 : С₆Н₄ : Ν·0Η+Η₂0.

Онитаутомерны с нитрозофенолами, получаемыми из фенолов действием азотистой кислоты:

C₆H₅0H+0H-N0=N0.C₆H₄.0H+H₂0.

Бензохиноноксим (п-нитрозофенол) О : С_бН₄: N-OH кристаллизуется из бензола в виде слабо окрашенных игл, плавящихся без разложения при 126°; в холодной воде мало растворим, легко растворим в е и эфире с зеленым окрашиванием.

Из хинонанилов известны: х и н о н-моноанил ид О: С₆Н₄: N · С₆Н₅, получаемый окислением тг-оксидифениламина; огненно-красные кристаллы с 9,7°; легко растворим в обыкновенных растворителях.×и-нондианилид C₆H₄(:N·С₆Н₅)₂ получается окислением дифенил-п-фенилендиамина C₆H₄(NH-C₆H₅)₂; желто-коричневые иглы с t^i. 175—180°, легко растворимые в эфире, бензоле ’ хлороформе; азотной к-той окисляется в соответствующий X. При введении в нехиноидное ароматич. кольцо хинонанила (в ^-положение по отношению к азоту) гидроксила или аминогруппы получаются т.н. индамины и индофенолы (смотрите), интенсивно окрашенные тела, служащие промежуточными продуктами в синтезе красящих веществ.

О X. многоядерных ароматич. соединений, производных нафталина, см. Нафшо-хиноны, о X. антрацена см. Антрахинон.

X. фенантрена (изомера антрахинона), ф е-нантренхинон, С_иН₈0₂ кристаллизуется в желто-коричневых иглах с t„л. 206,5—207,5°, перегоняется без разложения при 360° и после возгонки превращается в красно-коричневые пластинки; мало растворим в горячей воде, лучше в е и еще лучше в ледяной уксусной к-те. Восстановлением переводится в фе-наншрен (смотрите). Применение его в крашении основано на реакции с о-диаминами (смотрите Красящие вещества синтетические, Хи-нон н ы е Красители). Н. Ельцина.