Хлоргидрины

Хлоргидрины, хлорозамещенные ы, производимые от многоатомных ов путем замены части гидроксилов атомами хлора. Кроме X. существуют аналогичные химии, соединения, в которых гидроксил а замещен бромом или иодом; их всех объединяют под общим названием галоидгид ринов; они характеризуются общими способами получения и общими химии, свойствами. Получают их различными способами: 1) непосредственно из а действием НВг или НС1 (но не HJ), например:

СН₂0Н-СН₂0Н+НВг=СН₂0Н.СН₂Вг-ЬН₂0,·

2) присоединением хлорноватистой кислоты к ненасыщенным углеводородам или ам:

СН₂: СН₂+СЮН=СН₂СЬСН₂ОН;

3) непосредственным присоединением галоида к ненасыщенным ам:

СН₂: СН-СН₂ОН+J₂=CH₂J.CHJ.CH₂OH.

С хлористым ацетилом галоидгидрины легко реагируют, образуя сложные эфиры: СН₂СЬСН₂ОН+С1СО-СНз=СН₂С1-СН₂(ОСО-СНз)+НС1. Галоидные атомы в галоид гидринах отличаются подвижностью и м. б. легко вытеснены,например действием водорода in statu nascendi. Наибольшее значение из X. имеют X. гликолей (смотрите) и глицерина (смотрите). Об X. этиленгликоля см. Эшиленхлоргидрин. Для глицерина известны моно- и дихлоргидрины. Существует 2 изомера (а- и β-) монохлоргидрина:

СН₂ОН-СНОН-СН₂С1 и СН₂ОН-СНС1-СН₂ОН. Первый получается при насыщении глицерина хлористым водородом; технически его готовят 15-часовым нагреванием (при t° 120°) глицерина с соляной к-той уд. в 1,185; масло, не смешивающееся с водой, уд. в 1,338 (его внутренний ангидрид, эпихлоргидрин, СН₂-СН*СН₂С1), получается действием едкого

NK

кали на дихлоргидрины глицерина; нерастворимая в воде жидкость с t°_Kurim 117° применяется как растворитель; β-монохлоргидрин получается из аллилового а действием хлорноватистой к-ты:

СН₂: СН*СН₂ОН+СЮН=СН₂ОН*СНС1*СН₂ОН;

в небольшом количестве он образуется также при получении α-нзомера. Дихлоргидрины глицерина известны в двух изомерных формах: 1) а- или симметрии, дихлоргидрин СН₂С1*СНОН*СН₂С1 и 2) β- или несиммет-рич. дихлоргидрин СН₂С1*СНС1*СН₂ОН; а-изо-мер — масло, растворимое в воде (при 19° в 9 ч. воды), с t _un, 174—175°, уд. в 1,346, применяется как растворитель для лаков и смол, в приготовлении пластич. масс и для рафинирования минеральных масел; ^-изомер, получаемый из аллилового а действием хлора.—жицкость с 1°_кип, 183°, уд. в 1,355, практич. применения не имеет. Из. X. ов высшей атомности известны X. маннита и эритрита.

Лит.: Meyer Y. u. Jacobson P., Lehrbuch й. organischen Chemie, 2 Aufl., В. 1, T. 2, Beilin и. Leipzig, 1923. H. Ельцина.