Хлорпикрин

Хлорпикрин, т p иx л о p н и т p о м ет а н, CC1₃N0₂, бесцветная или светложелтая жидкость, 112,4°; С_пЛг -64°; уд. в при 20°

1,6579. Упругость пара X. при различных температурах следующая:

t°.-20° 0° 10° 20° 30° 100° 105°

Давл. в миллиметров.. 1,44 5,64 10,37 18,3 31,1 532 597

В 1 л воды при 0° растворяется 2,272 г X., при 75° 1,141 г. Вода при 32° растворяется в X. в количестве 1 г на 1 000 г X., при 50°— 1,85 г. X. хорошо растворим в большинстве органич. растворителей.

X. впервые получен (Стенгауз, 1848) действием хлорной извести на пикриновую к-ту:

2C₆H₂0H(N0₂)₃+22Ca0Cl₂ -* 6CC1₃N0₂ +

+ ЗСа(ОН)₂ + 13СаС1₂ + 6СаС0₃.

Этот способ с нек-рыми видоизменениями получил технич. осуществление для получения X.: пикриновую к-ту растворяют в воде, содержащей гашеную известь, и смешивают затем с хлорной известью; образовавшийся X. отгоняют паром и отделяют от воды. На 1 килограмм кислоты берут 10 килограмм 34—35%-ной хлорной извести. Выход по этому способу достигает 84—85% теоретического. Нашел также технич. осуществление способ Ортона, заключающийся в действии хлора на щелочные пикраты при 0—5°:

C₆H₂0H(N0₂)₃+11 С1а+5 Н₂0 3 CC1₃N0₂ +

+13 НС1+ЗС0₂.

Этот способ (видоизмененный Фрамом) дает 98% теоретич. выхода. 30 ч. пикриновой кислоты смешивают с 6 ч. Са(ОН)₂ и 200 ч. Н₂0, прибавляют 81 ч. Са(ОН)₂ в 800 ч. Н₂0 и хлорируют при 0—1°, затем X. отгоняют с паром. X. может быть получен и другими способами: хлорированием и окислением нитросоединений ароматич. ряда, нитрованием хлороформа, действием царской водки на ацетон и др. X. довольно устойчив: водные кислоты и щелочи на него не действуют даже при кипячении. Олеум и конц. серная к-та разлагают X. с образованием а и нитрозилсерной к-ты; X. разлагается также при высоких t° с образованием а; X. реагирует с голята-ми и фенолятами; с меркаптидами и неорга-нич. сульфидами (как окислитель) из йодистых солей в овых растворах выделяет иод. В присутствии воды реагирует с металлами, восстанавливаясь в метиламин. X. является физиологии, ядом — превращает гемоглобин крови в метгемоглобин и вызывает слезотечение (в концентрации 0,012 мг на 1 л воздуха); смертельная концентрация (при экспозиции в течение 15 мин.) 0,15 мг /л. В войну 1914—18 гг. X. применялся как боевое О. В., гл. обр. с другими О. В. в артиллерийских снарядах, минах, гранатах и тому подобное. В настоящее время применяется для различных видов дезинсекции: борьбы с грызунами, вредителями хлебопродуктов, растений и т. д.

Лит.: Либерман Г., Химия и технология О. В.,

3 изд., М.—Л., 1932; Ф. П. 612075; Ан. П. 225262; Nek-rassow, Melnikow, «В», 1929, В. 62, р. 2091;

Н а у t, «Ind. Eng. Chem.», 1928, v. 20, p. 835; H a у t, Ellenberger, ibid., 1927, V. 19, p. 461. H. Мельников.