> Техника, страница 90 > Хлоругольные эфиры

Хлоругольные эфиры

Хлоругольные эфиры, алкилхлор-карбонаты, или алкилхлорформиаты, общей ф-лы C1-CO-OR (где R—углеводородный радикал)—производные хлоругольной (хлорму-равьиной) кислоты С1-СО-ОН, в свободном состоянии неизвестной. Низшие X. э. жирного ряда— летучие, резко пахнущие (сходно с ом) бесцветные жидкости, пары которых сильно раздражают глаза и органы дыхания. Ядовиты ;ток-сич. действие их аналогично действию а. Мало растворимы в воде, хорошо растворяются в е и эфире. Благодаря наличию в их составе группы СОС1 X. э. сохраняют химич. характер кислотных хлорангидридов (а): они очень реакциеспособны и вступают во все реакции, свойственные. хлорангидридам органич. к-т. Так, водою и щелочами X. э. гидролизуются с образованием соответствующего а,^ НС1 и С0₂ (или хлористой и углекислой солей); со ами дают соответствующие карбонаты СО·OR·OR; с аммиаком—уретаны NH₂. •СО·OR; с аминами—алкилуретаны: RNH₂-f-+ С1·CO-OR=HCl + RNH*CO·OR; с третичными аминами они образуют непрочные соединения, распадающиеся на амин, С0₂ и хлористый алкил RC1. При перегреве X. э. распадаются па схеме Cl-CO-OR-> RC1+C0₂. Общий способ получения X. э.—взаимодействие ов с ом по ур-ию

/С1 .С!

СО( + ROH=HCl + CO(

^XC1 ^XOR

Необходимые условия этой реакции—низкая t° и избыток СОС1₂ в реакционной среде; при несоблюдении этих условий образуются гл. обр. карбонаты CO(OR)₂. Другой возможный способ получения X. э.—хлорирование формиатов— в настоящее время не применяется.

Метилхлор карбонат С1-СО-ОСН_3?уд. в.П¹⁵=1,236 и t°_Kun. 71,4°; легко гидролизуется. Для его технич. получения в хорошо охлаждаемый (ниже 0°) освинцованный реактор загружают жидкий и при размешивании постепенно приливают обезвоженный метиловый. Полученный эфир быстро промывают ледяной водой, сушат СаС1₂ и перегоняют. Неперегнанный продукт реакции содержит“ значительную (7-7-15%) примесь диметилкарбо-ната СО(ОСН₃)₂; выход хлоркарбоната равен 80-f-90% теоретического. Метилхлоркарбона^,г применяется при окуривании помещений как предупредительная добавка к синильной к-те“ цианугольному эфиру и другим сильно ядовитым инсектисидам, вводимая с целью придать этим веществам раздражающие свойства и тем облегчить их обнаружение в воздухе. Он служит также материалом для получения метилового эфира цианугольной кислоты CN-CO-OCH₃, важного инсектисида («циклон»), и для синтеза“ нек-рых душистых веществ (эфиры гептин- и октинкарбоновых к-т). Путем хлорирования из него получаются монохлор-, дихлор- и трихлор-метиловый эфиры хлору го льной к-ты, весьма токсичные соединения, которые (особенно три-хлорметилхлоркарбонат С1-СО-ОСС1₃, т. н. ди) широко применялись в качестве боевых

О. В. и вырабатывались в течение 1916—18 гг. в огромных количествах; о свойствах и применении этих соединений см. Боевые вещества.

Этилхлоркарбонат С1-СО- ОС₂Н₅, уд. вес D 1=1,1449, t°_Kun. 94° и t°_n^ -80,6°; получается из а и этилового а подобно метилхлоркарбонату; также употребляется в качестве добавки к инсектисидам и идет для получения циану гол ьного эфира CN-CO-OC₂H₅ и ряда фармацевтич. препаратов: уретана ΝΗ₂· •СО· ОС₂Н₅, фенилуретана C₆H₅-NH-CO· ОС₂Н₅, эйхинина (карбэтоксихинина) из хинина и др. В органич. синтезеС1-СО*ОСН₃иС1-СО-ОС₂Н₅являются удобным средством для введения эте-рифицированной карбоксильной группы—СО* •OR в молекулу любого вещества, причем эта группа может быть фиксирована при углероде, азоте лйбо кислороде. Высшие гомологи X. э. почти не имеют технич. применения. Нек-рые из них служат промежуточными продуктами для синтеза сложных фармацевтич. препаратов; они изучались также со стороны их токсич. свойств в отношении насекомых-вредителей.

Лит.: Г. П. 118536, 118537, 251805, 254471, 282134, 297933; Фр. П. 497467; Ам. И. 1618824; Либерман Г., Химия и технология отравляющих веществ, 3 изд., Л., 1932; К р е т о в А. и Б а к а к и н а А., «Журя, ьрикл. химии», М., 1929, т. 2, стр. 809; Ro ese В., «Ann. der Cliemie», Lpz., 1880, В. 205, p. 227; Hentschel W., «B», 1885, Jg. 18, p. 1177; N о r r 1 s J., «I. Eng. Chem.», 1909, v. 11, p. 817; С a p e 1 1 i G-., «G-azzetta chimica Italiana», Roma, v. 50, 2, p. 8; R о о r k R. а. С о t t ο n R., «I. Eng. Chem.», 1928, v. 20, p. 512; Ullm. Enz., 2 Aufl., B. 3, p. 358. В, Янковский.