Эбуллиоскопия

Эбуллиоскопия, совокупность методов измерения повышения t°_Kun, раствора по сравнению с чистым растворителем. Э. имеет целью определение молекулярного состояния нелетучего растворенного вещества в растворе и вычисление осмотич. свойств и мол. веса растворенного вещества (смотрите Криоскопия, Осмотическое давление, Растворы). Так же как и понижение точки замерзания раствора, повышение 1кип. ΔΤ₈ связано с относительным понижением давления насыщенного пара по сравнению с чистым растворителем: ^. Все эти ти пичные осмотич. свойства раствора определяют- ся существованием в нем осмотич. давления (Р), к-рому пропорционально повышение t°_Kun>9определяемое методами“ Э. (смотрите Криоскопия). Основной закон Э., связывающий для слабых растворов повышение t°_Kunt с относительным понижением давления насыщенного пара, а следовательно по закону Рауля (смотрите Тонометрия) и с концентрацией раствора с (или с его осмотич. давлением), получается из ур-ия Клапейрона-Клаузиуса в его простейшей форме:

ΔΤ.

Δρ _> RTJ Ро ’· QJ

но ~=~ (где п, щ—числа молей растворенного вещества и растворителя в растворе) и

_ п·мо ^ RTI. G₀ QJ

при G₀=1 000 и п=с AT_S=k_s · с,

где

При этом допускается, что насыщенный пар раствора вблизи t°_Kunm следует ур-ию состояния о¹

идеальных газов. Здесь Q_s=jf—скрытая теплота испарения чистого растворителя в cal/г в нормальной t°_KUflm. Концентрация раствора с выражается при этом в г-моль/1 000 г растворителя. ΔΤ_β=Jc_s при с=1и потому Jc_s называется молекулярным, или молярным, повышением t°Kun.· Значение Jc_s не зависит от природы растворенного вещества. В таблице приводятся эбуллиоскопии. свойства некоторых растворителей.

*11

Эбуллиоскопические свойства некоторых растворителей.

Растворитель	Норм. t°nun.	*	k_s (выч.)	k_s (эк-спер.)
! Ртуть ..	357	1 68	11,6	I 1 1М
Вода..	100	539	0,516	0,51
Бензол ..	80,3	95	2,61	2,66
Этил,.	78,2	216	1,19	1,2
Тетрахлорметан.	78	46,8	4,9	—
Хлороформ.	61,2	61	3,80	3,88
Ацетон.	56,3	125	1,72	—
Сероуглерод.	46,2	85	2,30	2,30
Этил, эфир.	35,0	84,7	2,14	2,16 i
* Скрытая теплота испарения (в cal).

Для эбуллиоскопия, измерений обычно применяется усовершенствованный прибор Бекмана-Руппа (фигура), состоящий из стеклянной муфты В, в к-рую впаян внутренний сосуд А, снабженный делениями по объёму, термометром Бекмана с делениями в 0,01°, холодильником Е для улавливания паров растворителя, трубкой С для введения навески растворяемого вещества и трубкой D, сообщающей внутренний сосуд с муфтой. В муфту наливается растворитель, нагреваемый до кипения; пары его, конденсируясь в холодильнике, переводят часть растворителя в А. После отсчета по термометру, резервуар которого должен быть вполне погружен в жидкость, через С вводятся навески растворен-.ного вещества и после каждой навески вновь измеряется устанавливающаяся t°_{Kun y} соответствующая данной концентрации. Объем растворителя, а следовательно и вес его, участвующий в растворе, определяются по делениям на сосуде А. Впайка внутреннего сосуда может быть заменена шлифом. В случае обычно применяемых органических растворителей с достаточно большим значением k_s удобно применять термометры с постоянным ртутным наполнением и делениями в 0,05°. Чтобы такие термометры были достаточно короткими (во избежание значительной поправки на выступающий столбик), применяют целый набор их, охватывающий значительный интервал температуры кипения обычно применяемых растворителей.

Лит.: Вознесенский С. и Ребиндер П., Руководство к лабораторным работам по физич. химии, М.—Л., 1928; Кистяковский В., Прикладная физич. химия, ч. 1, Ленинград, 1926; R i e с h е, «В», 1926, В. 59; Ostwald W., Luther R., Handb. u. Hilfsbuch zur Ausfiihrung phys.-chem. Messungen, 5 Auflage, Leipzig, 1930; Arndt K., Handbuch d. phys.-chem. Technik, 2 Auflage, Stg., 1923; Stahler A., Arbeitsmethoden der anorg. Chemie, В. 1—4, Berlin, 1913—25; Hoube n-W e у 1, Die Methoden der organi-schen Chemie, В. 1—4, Leipzig, 1924—29. П. Ребиндер.