Этиловый эфир

Этиловый эфир, С₂Н₅ О С₂Н₅, называемый часто просто эфиром или серным эфиром (последнее название является неправильным),— бесцветная, легкоподвижная и чрезвычайно летучая жидкость своеобразного запаха с уд. в 0,714 (при 20°) и t°_Kunt 34,5°. При — 129° Э. э. затвердевает в кристаллич. массу, которая плавится при —11",4°. По химич. строению Э. э. принадлежит к простым эфирам (смотрите). 1 а эфира растворяет при 15—20° 0,023 г НО; 1 г Н₃0 растворяет при 20° 0,0 4 г Э. э. Слабые следы а значительно увеличивают растворимость воды в эфире. Водная вытяжка Э. э. имеет нейтральную реакцию. Э. э. смешивается во всех отношениях с ацетоном, ом, петролейным эфиром, бензолом, эфирными маслами и другими растворителями, а также с крепкой НС1, H₂SO_A и жидкой С0₂. Э. э. растворяет также многие неорганич. вещества (иод, бром, хлорное железо, йодистую ртуть и jjp.) и дает кристаллич. соединения, например с хлорным оловом, титаном, алюминием и т. д. В присутствии платиновой черни, СгО^или HN0₃Э. э. окисляется в уксусную к-ту. Пары Э. э. имеют большой уд. в (2,56 по отношению к воздуху), низкую t° вспышки (-40°) и образуют с воздухом смеси; так, чатыми свойствами обладают смеси, содержащие в 1 м³воздуха 35-У200 г Э. э. Вследствие этого Э. э. является чрезвычайно огнеопасным материалом, к-рый требует при работах с ним особых мер предосторожности.

Технич. способы получения Э. э. основаны гл. обр. на реакции этилового (винного) а с конц. HjS0₄. Реакция протекает в две фазы: сначала образуется этилсерная к-та

c₂h₅oh+h₂so₄=c₂h₆-o-so₂oh+h₂o, которая при нагревании с новой молекулой а дает Э. э. и серную к-ту:

C₂H₅-0-S0_a0H+C,H60H=C₂H5.0-C₂H5+H₂S0₄.’

Серная к-та в процессе получения Э. э. играет так. обр. роль катализатора, то есть количество ее теоретически до и после реакции остается постоянным. Однако во время работы приходится добавлять свежую к-ту, потому что помимо основной реакции происходят побочные, например нек-рая часть а окисляется и восстанавливает H₂S0₄ в S0₂. В последнее время найдено, что образование Э. э. протекает быстрее, если к H₂S0₄ прибавить некоторые сернокислые соли, например сернокислый алюминий. Еще лучшие результаты получаются при замене серной кислоты ароматич. сульфокислотами, например бензолсульфокислотой. Для получения Э. э. применяются железные освинцованные кубы, снабженные паровой рубашкой или змеевиком для нагревания и трубой, проходящей· внутрь куба для подачи а. Верхняя крышка плотно привинчивается к боковым „стенкам куба при помощи болтов и снабжается шлемом для удаления образующихся паров Э. э. и воды. Такие аппараты при работе с перегретым паром часто подвергаются повреждениям и не являются вполне безопасными, поэтому в настоящее время применяются перегонные кубы из твердого литого свинца, у которых змеевик устроен в самом дне и отчасти в боковых стенках куба (фигура). Подача а производится при

Помощи четырех (или более) вертикальных трубок /—4, кроме того на крышке куба помещаются штуцеры: 5—для выходящих паров, 6—для удаления воздуха и 7 и 8—для термометра и манометра. Для получения Э. э. применяется смесь из 5 ч. 90%-ного а и 9 ч. конц. Н₂60₄, нагретая до 130—140°. Образование Э. э. начинается уже при 98°; пары Э. э. и воды поступают в холодильник, откуда получаемая жидкость, «сырой эфир», стекает в приемник. В то же время по трубкам 1—4 в куб подают

понемногу новые порции а, и т. о. процесс получения Э. э. продолжается безостановочно. При перегонке наблюдают, чтобы t° в кубе не падала ниже 130°, т. к. при этом перегоняются большие количества неизмененного а, и не превышала 140°, т. к. иначе происходит большая потеря а вследствие образования этилена. Сырой Э. э.,содержит гл. обр. следующие примеси: воду, сернистую к-ту, а также небольшие количества альдегидов, кетонов и уксусной к-ты. Для удаления сернистой и других к-т Э. э, обрабатывают в барабанах, снабженных мешалками, раствором соды или известкового молока, после чего Э. э. поступает для отделения воды и а в ректификационную колонну. Полученные после фракционированной перегонки пары Э. э. сушатся СаС1₂ и конденсируются в холодильнике. Т. о. получается технич. Э. э. крепостью ок.‘ 98 и более %, с 1°_нип. 34—35°. Остаток из ректификационной колонны, состоящий йз разбавленного а, подвергается дистилляции, и полученный 90%-ный снова применяется для получения Э. э. Чистота технич, Э. э. -определяется по уд. в и 1°_киПш. Уд. в различных сортов колеблется 0,720^-0,735. Главные примеси, повышающие уд. в.,—вода и. Для за и нек-рых химич. исследований требуется совершенно чистый продукт, т. н: а б-солютныйЭ.э. Для получения его технич. эфир промывают водой, сушат и подвергают еще раз фракционированной перегонке над известью или плавленым СаС1_г (раньше для этого применяли также тонко нарезанные кусочки металлич. натрия). Присутствие влаги в Э. э. определяют при помощи обезвоженного медного купороса или по появлению мути при смешивании равных объёмов Э. э. и CS₂, присутствие а — по реакции на йодоформ. Абсолютный Э. э. не должен окрашиваться после прибавления раствора уксуснокислого розанилина. Кроме обычного способа получения Э. э. могут быть применены также и дру-тие способы, например пропускание паров а над окисью алюминия при 240—260° или над катализатором, приготовленном из обожжен ных квасцов, при 200—230°, а также из этилена путем обработки последнего Н₂Ь0₄; образовавшаяся этилсерная к-та разлагается при нагревании с водой на Э. э., H,S0₄ и др.

Э. э. принадлежит к одним из наиболее летучих растворителей; при сравнении различных растворителей летучесть его принимают за единицу. Испарение эфира сопровождается сильным понижением £°, благодаря чему он применяется для получения быстрого охлаждения. При вдыхании паров или принятии Э. э. внутрь сначала усиливается деятельность сердца, затем появляется состояние опьянения и наконец полный з. Поэтому совершенно чистый Э. э. употребляется в медицине при хирургии. операциях, для приготовления препаратов (гофманские капли) и других целей. Э. э. является прекрасным растворителем (смотрите) для жиров, масел и многих других органич. веществ и потому нередко применяется в технике и в лабораториях для экстракции, кристаллизации, растворения и т. д. В смеси с этиловым ом Э. э. употребляется для приготовления коллодия. Кроме того большие количества Э. э. применяются в производстве искусственного шелка по способу Шардоннэ и в производстве бездымного а. При хранении особенно на свету, Э. э. часто разлагается с образованием винилового а и перекисей. Последние,во время перегонки Э. э. могут причинять ы. В виду этого хранить Э. э. следует в темном и холодном месте.

Лит.: Thorpe Е., Dictionary of Applied Chemistry, v. 2, p. 663, L., 1927; Ullm. Enz., 2 Aufl., В. 1, p. 746, B.—Wien, 1928. П. Черенин.